浙江沿岸养殖贝类有毒有害物质污染状况监测研究

陈雪昌，梅光明，郭远明，朱敬萍，张小军，孙秀梅，薛 彬

（浙江海洋学院海洋与渔业研究所，浙江省海洋水产研究所，浙江舟山 316100）

贝类产品营养丰富、味道鲜美，因而被广泛食用。沿海省份之一的浙江是海洋渔业大省，海水养殖贝类历来是该省水产品生产的重要组成部分，在满足市场消费需求的同时，贝类作为一个重要的出口创汇产品对国民经济起重要作用。但近年来我国贝类中毒的事件频繁发生，对消费者的身体健康、生命安全和贝类产品出口构成了严重的威胁，对国家和人民群众造成重大的经济损失[1-3]。贝类污染因素主要来源于微生物、重金属和贝类毒素[4-8]。为了解当前浙江沿岸养殖贝类产品的安全状况，本研究于2009-2010年对浙江主要的贝类养殖区进行贝类抽样监测，为掌握浙江地区海洋贝类产品污染情况，对其食用安全性做出正确的评价和各种中毒事件提供依据。

1 材料与方法

1.1 监测海区设定

选择浙江省沿岸主要的海水贝类养殖区作为监测地点，设置了30个调查站位，其中乐清湾15个，三门湾8个，嵊泗县7个，具体监测位位点如图1～3所示。

图1 乐清湾监测站点Fig.1 Yueqing bay monitoring sites

图2 嵊泗监测站点Fig.2 Shengsi monitoring sites

图3 三门湾监测站点Fig.3 Sanmen bay monitoring sites

1.2 样品的采集与处理

在上述选择的监测位点上，于2009-2010年连续2年进行采样监测，样品总数为151个，其中三门湾、乐清湾和嵊泗县的样品数量分别为48、75和28。每种样品抽样量为1 000±200 g,样品先用海水洗净后,装在聚乙烯袋中冷藏，保存于泡沫箱中，尽快送回实验室检测。检测前先将贝类样品用自来水冲洗干净，微生物测定时用70%的酒精棉球对体表反复擦拭消毒，用无菌刀开启取出贝肉于匀浆机中匀浆后进行大肠杆菌和菌落总数测定。重金属测定前直接将贝类活体剥壳,取肉进行匀浆后测定。

1.3 检测参数和方法

根据贝类产品污染特点，选择大肠杆菌、细菌总数、铜、镉、铅、麻痹性贝类毒素（PSP）和腹泻性贝类毒素(DSP)作为检测参数。大肠杆菌检测方法采用GB/T 4789.38-2008，菌落总数测定采用GB/T 4789.2-2 010（限量值为5×105CFU/g），铅的测定采用GB/T 5009.12-2010第一法(限量值为1 mg/kg)，铜的测定采用GB/T 5009.13-2003第一法 (限量值为50 mg/kg)，镉的测定采用GB/T 5009.15-2003第一法 (限量值为2 mg/kg)，腹泻性贝类毒素（DSP）和麻痹性贝类毒素（PSP）检测方法采用SC/T 3024-2004，DSP不得检出，PSP 限量值为 80 μg/100 g。

1.4 贝类养殖区区域划型依据

依据2009年农业部农渔发[2009]20号文件要求，确定贝类生产区域划型以贝类体内大肠杆菌含量为划型依据，贝类重金属指标作为确定可养品种的依据，贝类毒素指标作为临时性关闭的依据。

Ⅰ、一类贝类养殖区：为良好生产区域。该区域中生产贝类可食部分的大肠杆菌含量低于230 MPN/100 g。该区域生产的贝类产品可直接上市并可供生食。

Ⅱ、二类贝类养殖区：为合格生产区域。该区域生产的贝类可食部分中的大肠杆菌含量未超过4 600 MPN/100 g。该区域生产的贝类产品可直接上市。

Ⅲ、三类贝类养殖区：为有条件生产区域。该区域生产的贝类可食部分中的大肠杆菌值低于4 6000 MPN/100 g，对划定的第三类生产区域，生产者对该区域采捕的贝类产品须进行暂养、净化，直至大肠杆菌值达到第二类生产区域规定数值后方可上市，或者在加贴完整信息标签的前提下，直接运往加工厂进行密封杀菌或热处理。

Ⅳ、临时性关闭区域：由于受到突发污染事件或赤潮等影响，贝类有毒有害物质超出标准，麻痹性贝类毒素含量超过80 μg/100 g，检出腹泻性贝类毒素（DSP），应实行临时性关闭。

2 结果与分析

2.1 贝类微生物污染及贝类毒素监测结果

2.1.1 三门湾贝类微生物及贝类毒素监测结果

目前，国际上在对海水贝类养殖的管理和贝类海区划分上，欧盟和美国的方法具有很强的代表性。欧共体理事会指令和CAC标准规定的海区分类是以贝类中微生物的含量作为分类指标，而美国是以海水中的微生物含量作为海区划分依据[9-12]。贝类主要污染物指标是微生物，且根据2000年以来的浙江省海洋环境质量公报数据显示，浙江沿岸海域海水和底质中，重金属监测指标均符合Ⅰ类到Ⅱ类海水水质标准[13]，因此以贝类体内大肠杆菌含量为划型主要依据是可行的。

三门湾贝类微生物及贝类毒素监测结果见表1。

表1 三门湾贝类微生物监测结果Tab.1 Shellfish micro-organism monitoring results in Sanmen bay

2009-2010 年每年分3批次采样进行监测，样品总数为48个，结果表明所有样品菌落总数指标均符合要求。按照按照贝类划型依据，36个样品为一类区，12个样品为二类区，分别占两年样品总数的75%和25%。2009年24个样品中，一类区样品数为19个，占该年样品数的79%，二类区样品数5个，占该年样品数的21%。2010年24个样品中，一类区样品数为17，二类样品区为7个，分别占该年样品数的71%和29%。按照品种来看，缢蛏Sinonovacula constrezcta样品42个，一类区占68.8%；泥蚶Tegillarca granosa样品6个，一类区占100%。在贝类毒素检测中，麻痹性贝类毒素全部为检出，但有5个样品检测出腹泻性贝类毒素，占全部样品总数的10.4%，其中2009年和2010年分别有4个和1个样品有腹泻性贝类毒素的检出。

2.1.2 乐清湾贝类微生物及贝类毒素污染监测结果

乐清湾贝类微生物和菌落总数监测结果见表2。

表2 乐清湾贝类微生物检测结果Tab.2 Shellfish micro-organism monitoring results in Yueqing bay

乐清湾在2009-2010年2年抽取的75个贝类样品中，腹泻性贝类毒素和麻痹性贝类毒素均未检出。其中27个样品为一类区，48个样品为二类区，分别占样品总数的36%和64%。2009年30个样品中，一类区样品数为6个，二类区样品数24个，分别占全年样品数的20%和80%；2010年45个样品中，一类区样品数为21，二类样品区为24个，分别占全年样品数的46.7%和53.3%。按照品种来看，牡蛎样品共10个，其中一类区占70%；缢蛏样品45个，一类区占22.2%；青蛤Cyclina sinensis 14个，一类区占64.2%；泥蚶样品6个，一类区占6.2%。结果乐清湾在2010年的养殖状况比2009年有明显好转，但鉴于大部分样品在二类划型区，因此建议该地区的贝类产品要尽量熟食以保障安全。

2.1.3 嵊泗县贝类微生物及贝类毒素污染监测结果

嵊泗县贝类微生物和贝类毒素监测结果见表3。2009-2010年共抽取28个贻贝样品，其中27个样品为一类区，1个样品为二类区，分别占品总数的96%和4%，2009年14个样品全部为一类区。所有样品均未检测出腹泻性贝类毒素和麻痹性贝类毒素，结果表明嵊泗县贝类养殖状况较好。

表3 嵊泗县贝类微生物监测结果Tab.3 Shellfish micro-organism monitoring results in Shengsi

2.2 贝类重金属元素污染监测结果

2.2.1 三门湾贝类重金属监测结果

在三门湾共抽取的48个样品，铅的测定值为0.10～0.97 mg/kg，铜的测定值为0.8～10.0 mg/kg，镉的测定值为0.02～1.80 mg/kg，3种重金属指标全部合格，见表4。

表4 三门湾贝类重金属监测结果Tab.4 Shellfish heavy metals monitoring results in Sanmen bay

2.2.2 乐清湾贝类重金属元素污染监测结果

在乐清湾75个贝类样品中，重金属指标测定结果见表5，其中有1项或1项以上参数超标的样品有17个，占全部样品的22.7%。铜元素测定上，抽取10个牡蛎样品，铜含量都超标，其余样品铜含量满足限量要求，且牡蛎样品铜含量测定值很高，在89～420 mg/kg范围内，远超过50 mg/kg的限量要求，说明牡蛎对铜元素富集程度较高。铅元素测定上，75个总样品中，有3个样品超过限量值要求，超标率为4%，超标样品为2009年抽取的1个牡蛎、1个缢蛏和1个青蛤样品，2010年三门湾45个样品铅含量值均符合限量值要求。镉元素测定上，75个总样品中，有7个样品超过限量值要求，超标率为15.6%，超标样品为2009年2个泥蚶样品，2010年2个泥蚶样品、2个牡蛎样品和1个缢蛏，表明泥蚶对镉的富集程度也较高。同时结果表明10个牡蛎样品不仅100%的铜含量超标率，还有3个牡蛎样品同时存在另外一种重金属元素超标。三门湾贝类重金属污染超标率较高，表明该地区的养殖贝类环境有待进一步改善。

表5 乐清湾贝类重金属检测结果Tab.5 Shellfish heavy metals monitoring results in Yueqing bay

2.2.3 嵊泗县贝类重金属元素污染监测结果

嵊泗县贝类重金属元素测定结果见表6。28个贻贝样品中，有3个样品存在其中一种元素超标的情况，超标率为10.7%，超标样品包括2009年1个样品铅含量超标（测定值1.30mg/kg）和2010年2个样品镉含量超标（测定值分别为2.1和2.2 mg/kg）。

表6 嵊泗县贝类重金属监测结果Tab.6 Shellfish heavy metals monitoring results in Shengsi

2.3 三门湾、乐清湾和嵊泗贝类污染状况比较

将三门湾、乐清湾和嵊泗的贝类污染状况从一类区比例和贝类毒素、重金属合格率3个指标上进行比较，结果如图4所示。

从图4结果可以看出，嵊泗贝类安全状况最好，三门湾和乐清湾次之，分析其原因主要是嵊泗特殊的海岛位置，远离大陆，受到陆地排污的影响相对较小，但是嵊泗仍然有二类区样品和重金属超标样品的存在，说明养殖环境也存在一定问题，应该引起相关部门的重视。

3 讨论

从2009-2010年浙江沿岸三门湾、乐清湾和嵊泗县3个重点养殖区的贝类产品监测结果来看，菌落总数指标一般没有超标情况，但部分样品存在大肠杆菌含量较高，因此建议尽量少生食贝类产品。贝类毒素测定上，麻痹性贝类毒素一般很少检出，但还是有部分样品存在腹泻性贝类毒素的污染。每年的5-10月气温较高，且为赤潮多发季节，因而贝类产品在养殖过程易受到微生物生长和赤潮毒素的影响，因此建议有关部门加大对赤潮的监测，加强对出口贝类产品贝类毒素的检测。重金属测定上，部分贝类产品存在重金属超标的情况，不同生物体对重金属的富集程度不同,在同样的生存条件下的生物体内的重金属含量存在差异,这种差异有时甚至很显著，如牡蛎对铜的富集程度和泥蚶对镉的富集程度均较高，因此通过生物体内的重金属含量来判断养殖区是否符合养殖标准要求有一定的片面性,而对养殖环境的水、沉积物等的监控才是保证水产品质量的根本途径。随着工业的迅速发展，许多养殖海域受到生活和工业污水排放的污染,这些海域的水产品也难以幸免受到污染,而污染的水产品直接威胁着人们的健康。因此要彻底解决贝类产品的质量问题,必须首先解决陆地污染物的达标排放问题。加强对周边地区的陆源污染物监控,才能保证该海域养殖业的可持续发展。

图4 浙江沿岸贝类污染状况比较Fig.4 Comparison of shellfish contamination in Zhejiang coastal area

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