山茱萸及其伪品的差示扫描量热法鉴别

喻喜华， 陈晓辉， 李泽运， 戴荣华， 毕开顺

（沈阳药科大学药学院，辽宁沈阳 110016）

山茱萸及其伪品的差示扫描量热法鉴别

喻喜华， 陈晓辉*， 李泽运， 戴荣华， 毕开顺

（沈阳药科大学药学院，辽宁沈阳 110016）

目的 山茱萸及其伪品的鉴别。方法 用差示扫描量热分析仪（DSC）分别对不同产地的山茱萸及其伪品进行分析。以铝坩埚为参比，DSC量程±50 mw，升温速率20℃/min，升温范围30～500℃。结果 不同产地的山茱萸DSC图谱基本相似，在190℃处有一吸收峰，361℃处有一放热峰；山茱萸与其伪品的差热曲线差异明显，其中放热峰相差不大，但焓变值相差较大。结论 差示扫描量热法简便快速、准确，可用于山茱萸的鉴别。

山茱萸；伪品；差示扫描量热分析；鉴别

山茱萸为《中国药典》收载的常用中药，其性酸、涩，微温，能补益肝肾，涩精固脱，用于眩晕耳鸣，腰膝酸痛，阳痿遗精，内热消渴［1］等。近年来，随着人们医疗保健意识的增强，山茱萸以其补益肝肾之疗效在医药领域、保健品、食品等领域的应用都日益广泛［2］。然而山茱萸药材资源较紧，且价格较高，市场上屡见伪品，严重危害了消费者的健康。据报道，山茱萸的伪品或掺假品有酸枣果皮、川楝子果皮、大枣果肉、山楂等［3-9］。热分析法是中药鉴定的一种新方法［10］，已有文献报道该技术用于根茎类药材及其提取物［11-12］、常见中成药［13］的鉴别。本研究采用DSC曲线分析法对不同产地的山茱萸及其伪品进行鉴别。该方法具有取样量少、简便快速、不用提取等特点，可用于山茱萸药材的鉴别。

1 材料与方法

1.1 仪器和材料

DSC-822e热分析仪（Mettler Toledo），STARe操作软件，Mettler Toledo AT200电子天平，铝制坩埚。山茱萸药材分别购自河南、陕西、浙江、安徽，经沈阳药科大学中药学院孙启时教授鉴定区分为正品与伪品（见表1）。将上述药材放入真空干燥器60℃下干燥24 h，取出适量粉碎，过100目筛，备用。

1.2 实验条件和方法

实验条件：DSC量程±50 mw，升温速率20℃/min；气氛为静态空气；升温范围30～500℃，参比物为空铝坩埚。

实验方法：取样品约10 mg，每个样品2份，精密称定，置于铝坩埚中，按实验条件程序升温，分别对样品进行图谱扫描。

2 实验结果

2.1 山茱萸的DSC谱图

不同产地的山茱萸的DSC曲线具有相同的峰形及图谱特征（见图1），当升温至190℃左右出现一个吸热峰，焓变在182 J/g左右。在361℃左右有一个较小的放热峰，焓变在9 J/g左右（见表1）。由于不同产地的山茱萸中所含化学成分略有不同，可见个别峰有微小的差异。

2.2 山茱萸伪品的DSC谱图

山茱萸与其伪品的DSC曲线在峰形及图谱特征等方面有明显差异（见图1），伪品出现吸热峰的温度和焓变值与山茱萸有明显差异，放热峰温度差异不大，但是焓变值相差较大（见表1），易于分别。

表1 山茱萸及其伪品的峰值温度和焓变值

图1 山茱萸及其伪品的DSC图

3 讨论

3.1 本实验考察了样品粒径大小、样品用量和升温速率对实验结果的影响，发现升温速率对实验结果影响较明显，在此基础上分别考察了10、20、50℃/min对实验的影响。发现升温速率为20℃/min，粒径大小为100目，样品取10 mg较为适宜。

3.2 本实验用DSC图谱对不同产地的山茱萸及其伪品进行了鉴定，结果显示不同产地的山茱萸图谱基本一致，山茱萸与伪品图谱之间有明显的差别，该方法可用于山茱萸伪品的鉴别。

3.3 药材的鉴定法主要有来源鉴定、形状鉴定、显微鉴定和理化鉴定等方法。差热分析方法用于中药鉴别具有取样方便、快速、准确、重复性好、样品用量少等优点，可为中药材的鉴别提供另一有效的手段，值得推广应用。

［1］国家药典委员会.中华人民共和国药典：2010年版一部［S］.北京：中国医药科技出版社，2010：26.

［2］钱志伟.山茱萸总苷类物质的提取与重组应用［J］.农产品加工学刊，2009，（6）：49-53.

［3］付泽民.山茱萸及其伪品的鉴别［J］.中药通报，1986，11（1）：24.

［4］张玉英，李淑芹.山茱萸与其三种伪品的鉴别［J］.中医药信息，1994，11（3）：37.

［5］孟 楣，段全新.山茱萸与伪品野山楂的鉴别［J］.山东中医杂志，1998，17（10）：465.

［6］唐生斌.山茱萸及其伪品川楝子皮的鉴别［J］.基层中药杂志，2000，14（1）：37.

［7］朱山寅.山茱萸掺伪品葡萄果肉的鉴别［J］.中草药，2001，32（8）：745-746.

［8］官仕杰，闫小平.山茱萸及其伪品的鉴别［J］.中国药房，2006，15（17）：56-57.

［9］杨桂菊.山茱萸及其伪品的鉴别［J］.吉林中医药，2008，28（6）：448.

［10］刘晓晴，张罗红，李 波.热分析技术在药物分析中的应用进展［J］.华西药学杂志，1999，14（3）：177-179.

［11］孙雪妹，林锦明，张 磊.虎杖及其伪品博落回根的差热分析法鉴别［J］.中成药，2008，30（10）：附12-13.

［12］李维峰，刘 益，王玉蓉，等.应用热分析法鉴别根茎类药材及其提取物［J］.中成药，2008，30（1）：99-102.

［13］李维峰，王玉蓉，杨春梅.五味子及其滴丸差示扫描量热法分析研究［J］.中成药，2005，27（10）：1218-1220.

R282.5

A

1001-1528（2011）07-1197-02

2010-11-17

喻喜华（1985—），男，硕士，研究方向：药物分析学。

*通信作者：陈晓辉（1954—），教授，博士生导师，研究方向：药物质量控制分析方向。Tel：（024）23986259，E-mail：cxh_syphu@yahoo.com.cn