(延长油田股份有限公司开发部,陕西 延安716000)
延长油田是典型的低渗透油田,在压裂过程中使用的过硫酸铵属于氧化型破胶剂,其价格便宜,现场应用方便,但存在如下不足:①反应时间及其活性主要依赖于温度,温度低于50℃时反应很慢,必需添加激活剂;高于93℃时分解很快,反应不能控制。②糖苷键的氧化断裂具有随机性,瓜尔胶不能完全降解,约有20%的相对分子质量大于2.0×106的聚合物基本上不降解[1]。③持续破胶时间短。为此,开发出适于低渗透油田的生物酶破胶剂SH-2。下面,笔者针对该研究区油藏储层特点进行了生物酶破胶剂SH-2的研究。
油田压裂所用稠化剂均为瓜尔胶,其化学本质为半乳甘露聚糖,其结构主链是以β-1,4-糖苷键连接而成的甘露聚糖,侧链是以α-1,6-糖苷键连接而成的半乳甘露聚糖,分子中甘露糖与半乳糖的比例为2∶1(见图1)。
图1 瓜尔胶分子结构
生物酶分子结合于主链上的β-1,4-糖苷键,酶分子与糖苷键构象互补,酶分子结合上去降低该键的活化能,使之更易断裂,断裂后酶分子从主链上脱离下,以同样的方式结合下一个键,如此往复直至将底物降解为单分子物质。该酶具有高效性,能在短时间内以较低浓度将大量瓜胶底物彻底降解,且可通过控制酶浓度在作业时间一定的情况下来控制破胶,其作用机理如图2所示[2]。
图2 生物酶作用机理
延长油田延长组储层使用的压裂液的适用条件为温度30~50℃、pH8~9,在该条件下对生物酶破胶剂SH-2进行活力评价,若生物酶活力单位达到3000(IU/L×103)以上,则认为生物酶活性不受影响。将该生物酶适用的pH值范围可扩大到6~10(见表1)、温度范围可扩大到30~70℃(见表2),0%~10%的KCl溶液(矿化度100000mg/L)(见表3)。结果表明,改变pH、温度和矿化度后生物酶酶活力单位均在3000以上,其活性不受影响。
表1 生物酶破胶剂SH-2适用pH值范围
表2 生物酶破胶剂SH-2适用温度范围
破胶程度是评价破胶剂的重要指标之一,一般通过破胶液残渣含量来表征,此外,还可通过测量破胶液含糖量及其中多糖聚合物相对分子质量来评价。压裂液破胶程度越大,破胶越彻底,则越容易返排,对地层伤害越小。
表3 生物酶破胶剂SH-2耐盐度试验结果
根据延长油田志丹油区井深及地温情况,试验温度设定为40℃,生物酶破胶剂SH-2浓度分别选取40、50、60及100mg/L,检测生物酶破胶情况,并与目前现场使用APS破胶情况进行对比。试验结果如表4所示。由表4可知,氧化型破胶剂过硫酸铵在30min内基液粘度已经降到35.6mPa·s,无法满足生产施工所需的50mPa·s(最终破胶粘度)的携砂要求。如果减少过硫酸铵使用浓度,虽然可以满足携砂要求,但不能达到最终破胶粘度,而生物酶破胶剂SH-2在一定浓度范围(40~60mg/L)内,在30min左右时,基液粘度达到76.4mPa·s,满足施工所需的最终破胶粘度的携砂要求;在120min后,基液粘度为3.6mPa·s,又能实现完全破胶。
表4 生物酶破胶剂SH-2与过硫酸铵破胶程度对比
压裂液残渣是植物胶水不溶物、未完全破胶水化的压裂液及压裂液添加剂中的杂质共同组成的。残渣含量越低,压裂液对地层伤害越小。与氧化型破胶剂过硫酸铵对比,在生物酶破胶剂SH-2作用下,压裂液破胶液残渣含量较低,对储层的伤害较轻(见表5)。
按照石油天然气行业标准SY/T 5107-2005《水基压裂液性能评价方法》,测定压裂液破胶液对岩心油相(煤油)渗透率的伤害率。用生物酶破胶剂SH-2作破胶剂时,压裂液破胶液对岩心的伤害比氧化型破胶剂过硫酸铵低,伤害率在20%以下(见表6)。
表5 破胶后残余液中残渣含量的对比
表6 压裂液破胶液岩心伤害测试结果
延长油田志丹油区的油井埋深1200~1600m,平均孔隙度10.1%,渗透率小于3×10-3μm2。生物酶破胶剂SH-2在前置液阶段开始注入,以锲型加入,实现压裂液彻底破胶返排,共进行了10井次压裂液生物酶破胶试验。油井压裂施工中单井最高加砂40m3,压裂施工顺利,压力平稳,返排液粘度在3mPa·s以下,返排率在65%以上,累计增油421.9t。
生物酶破胶剂SH-2针对特定化学键裂解(水解),可将多糖聚合物降解至不可还原的水溶性单糖,从而大大减少残渣伤害。该酶可以作为高专属性水解酶作用于半乳甘露聚糖,对瓜尔胶破胶作用具有温度范围广、耐盐、耐酸碱和使用安全可靠的特点。现场应用表明,生物酶破胶剂SH-2在延长油田志丹油区使用效果明显,压裂后压裂液返排及时,储层伤害小,对增加油井液量和油量具有良好作用。
[1]李明志,王勇.聚合物降解产物伤害与糖甙键特异酶破胶技术 [J].油田化学,2002,19(1):89-96.
[2]丁绍卿,郭和坤.应用核磁共振技术研究压裂液伤害机理 [J].钻井液与完井液,2006,23(3):60-62.