离子选择性电位法测定不同方法炮制的紫石英中氟含量

贺春兰 贺红星

1.青海大学附属医院检验科，青海 西宁 810001;2.青海省玉树州疾控中心，青海 玉树 815000

紫石英，又名氟石、萤石。为氟化物类矿物萤石的矿石，主含氟化钙。因本品重可镇怯，有镇惊定风之效;温可祛寒，除血海积冷之疴，故为妇科要药。临床应用前必须经过炮制才能提高矿物药的疗效，降低矿物药的毒副作用。煅法、煅淬法、水飞法等是矿物药炮制的常用手段。这些手段在煅烧温度、控温时间、淬煅次数等工艺方面都有了很大的进步。为了探讨紫石英各炮制品之间成分的差异，我们对生品、煅淬品、煅醋淬品、水飞品四种样品的氟含量进行了测定，为紫石英临床应用提供了一定依据。

1 材料与方法

1.1 材料

1.1.1 仪器

pHS－29A型数显pH计;氟离子选择性电极，饱和甘汞电极;FA2104N电子天平;79－1型磁力加热搅拌器。

1.1.2 药品与试剂

紫石英购于青海省中医院药房;NaF，盐酸，4%硼酸，10%三乙醇胺，市售米醋。

1.2 方法

1.2.1 样品的制备

样品的制备按《中国药典》一部，2005年版中附录ⅡD药材炮制通则进行操作。

紫石英粉:取药材紫石英，除去杂石，洗净，干燥，研细，过40目筛备用。

煅淬紫石英:取净紫石英药材，砸成小块，置电炉上煅烧至红透时，取出放凉，碾碎。

煅醋淬紫石英:按煅淬法，将紫石英砸成小块，置电炉上煅烧至红透时，立即投入醋中，淬两次，淬酥，取出，干燥，研细。

水飞紫石英:按水飞法，将紫石英捣碎置乳钵内，加适量水研细，再加多量的水，搅拌、倾出混悬液，残渣再按上述法反复操作数次，至紫石英全部研细水飞完为止。合并混悬液，静置，分取沉淀，干燥，研细。

1.2.2 氟化钠标准溶液的制备

精密称取经120℃烘烤两小时的氟化钠2.0995g，溶于200mL蒸馏水中，并用蒸馏水稀释至1L，配成0.05mol·L－1标准溶液。贮存于聚乙烯塑料瓶中。

1.2.3 供试品溶液的制备

取各种细粉约0.1g，精密称定，置四个锥形瓶中，分别加入盐酸2mL，4%硼酸溶液5mL，加热溶解后，将溶液转移至250mL的容量瓶中，加水100mL，10%三乙醇胺溶液10mL，加水稀释至刻线，摇匀，备用。

1.2.4 测定方法

用移液管吸取上述待测溶液25mL于100mL的烧杯中，放入搅拌子，将烧杯放在磁力搅拌机上搅拌，在酸度计上连接好电极，将电极夹在电极架上，然后将电极插入到待测溶液的烧杯中，测定电位，等电位稳定后读得电位值Ex，加入0.0500mol·L－1氟化钠标准溶液1.00mL，再测定电位，等电位稳定后读得电位值E，根据Cx=CsVs/Vx×(10△E/S－1)－1，求得 Cx，重复三次，计算氟的百分含量。

2 结果

2.1 精密度试验

将上述 0.0500mol·L－1标准溶液配制成 10－3、10－4、10－5mol.L－1的高、中、低3种浓度的溶液各5份，分别测定其电位值，RSD分别为0.15% ，0.20% ，0.40% 。

2.2 重现性试验

取煅淬紫石英的供试品溶液5份，平行测定其电位值，结果RSD=0.26%(n=5)。

2.3 稳定性试验

取水飞紫石英的供试品溶液，每隔1h测定一次电位值，结果供试品溶液连续测定的RSD=0.46%(n=8)。表明供试品溶液在8h内的电位测定是稳定的。

3 讨论

3.1 通过对紫石英不同炮制品的测定结果进行比较，可以看出，不同炮制品其氟的含量不同，水飞品＞煅醋淬品＞生品＞煅淬品。矿物药的成分及赋存状态是其药性，毒性和临床效用的物质基础。传统上认为炮制方法不同，则产生药效的差异，而水飞品及煅醋淬品增加了氟的溶解性。氟以氟化氢形式存在，氟化氢是弱酸，在胃中易吸收有关。

3.2 氟复合电极在使用前应在含氟的溶液中浸泡，使得电极活化，然后用蒸馏水清洗到空白电位约为300mv。每次测定后，用蒸馏水反复清洗电极，用吸水纸搽干电极。

3.3 本文采用离子选择性电极法中的标准加入法，其优点是不必添加总离子强度调节剂，除了能够在一定程度上减缓基体干扰，减少分析误差，还可以免去绘制标准曲线的步骤。而通过在每个样品中加入不同浓度的标准溶液即可达到定量。因此，本法操作简单、快速，适用于组成较复杂以及份数不多的样品分析。

［1］中华人民共和国卫生部药典编委会.中国药典［S］一部.北京:化学工业出版社，2005.

［2］龚千锋主编，中药炮制学［M］.北京:中国中医药出版社，2006.

［3］曾祥林.正交试验法研究紫石英的炮制［J］.中成药，1989.