2.5%高效氯氟氰菊酯水乳剂的气相色谱分析

周根学

(郑州兰博尔科技有限公司，河南郑州 450009)

2.5 %高效氯氟氰菊酯水乳剂是一种以水为分散介质、外观为灰白色的绿色农药制剂，是由先正达公司生产的高品质、最新一代菊酯类杀虫剂。与第二代菊酯类农药相比，它具有击倒快速、杀虫广谱、抗性发展慢等特点，同时独特的含氟结构还赋予功夫杀螨的活性。与辛硫磷、丙溴磷混配的增效作用可以解决大龄抗性害虫，与阿克泰、阿维菌素等的混配又是速效与持效的完美组合。笔者主要对2.5%高效氯氟氰菊酯水乳剂有效成分含量的测定进行研究。

1 试验部分

1.1 仪器与试剂

仪器:岛津GC-14B气相色谱仪，氢火焰离子化检测器。

工作站:浙江大学N2000色谱。

溶剂:苯(分析纯)，正己烷，分析纯;内标物:磷酸三苯酯，色谱纯;高效氯氟氰菊酯标准品，纯度98.0%。

1.2 色谱操作条件

色谱柱:3.6 mm(id)×2.5 m玻璃柱，内装3%SE-30/Gas chromQ填充物;柱温:220℃;检测器温度:240℃;进样器温度:250℃;载气(氮气，99.99%)流速:30 mL/min;氢气流速:50 mL/min;空气流速:500 mL/min;进样量:1 μL;保留时间:高效氯氟氰菊酯为13 min，磷酸三苯酯为8 min。

2 试验方法

2.1 内标溶液配制

称取0.980 9 g磷酸三苯酯，于100 mL的容量瓶中，用少量苯溶解，再用正己烷定容、摇匀备用。

2.2 标样溶液的配制

称取高效氯氟氰菊酯标样0.05 g(精确至0.00002 g)于25 mL容量瓶中，用移液管加入5.00 mL内标溶液，摇匀。

2.3 试样溶液的配制

称取含高效氯氟氰菊酯0.05 g的试样(精确至0.00002 g)于25 mL容量瓶中，用移液管加入5.00 mL内标溶液，再加入适量干燥剂，摇动使样品破乳脱水直至样品溶液变清，备用。

2.4 测定

在上述色谱操作条件下，待仪器稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针高效氯氟氰菊酯与内标物的峰面积比的相对变化小于1.2%时，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行分析测定。

2.5 计算

将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中高效氯氟氰菊酯与内标物的峰面积比分别进行平均。

试样中高效氯氟氰菊酯质量分数X1(%)，按下式计算:

式中:

r1——标样溶液中高效氯氟氰菊酯与内标物的峰面积比的平均值;

r2——试样溶液中高效氯氟氰菊酯与内标物的峰面积比的平均值;

m1——高效氯氟氰菊酯标样的质量，g;

m2——试样的质量，g;

P——标样中高效氯氟氰菊酯的质量分数，%。

2.6 允许差

两次平行测定结果之差应不大于1%，取其算数平均值，作为测定结果。

3 结果与讨论

3.1 内标物的选择

在上述色谱条件下，通过邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二戊酯、磷酸三苯酯等内标物的选择，最终选定了与高效氯氟氰菊酯能够很好分离，且保留时间适宜的磷酸三苯酯作为内标物，两峰分离度为5。

3.2 溶剂的选择

水乳剂样品加入内标后形成两相，样品分布不均匀无法测定，只有想办法让样品的有效成分和内标物在同一相中均匀混合才能准确的测定。溶解样品的溶剂既要保证能够溶解有效成分和内标物，又不能和样品或者内标物发生化学反应而影响测定。如果用亲水性溶剂丙酮、甲醇、乙醇等会把水带进色谱柱，对色谱柱损伤太大，我们从常用的疏水性试剂里面选择了几种进行试验:氯仿、正己烷、苯、混合溶剂。

实验结果如下:氯仿密度比水大，混合后分层，水层在上面，加入干燥剂后分三层不利于水分的干燥吸收;正己烷不溶解内标物，但密度比水小，混合后水层在下面有利于水分干燥吸收;苯能溶解内标物，而且密度比水小，混合后水层在下面有利于水分干燥吸收，但是苯毒性大对化验人员的身体有害。

混合溶剂:先用少量苯溶解内标物，再用正己烷定容摇匀后备用，混合溶剂密度比水小，混合后水层在下面有利于水分干燥吸收。

3.3 脱水方法的选择

文献报道过把样品放到烘箱中烘干，来除去样品中水分方法，但是温度控制不好会造成样品分解而影响分析结果的准确性。我们使用脱水剂(干燥剂)对样品进行处理，使样品破乳后脱水形成清澈透明的溶液，有效成分和内标物完全均匀的分布在溶液中更有利于分析测定。我们选用无水氯化钙和无水硫酸钠进行试验，结果确定用无水硫酸钠效果特别好，样品脱水彻底用的时间短。

3.4 方法的线性相关测定

分别称取 0.044 5、0.066 7、0.088 9、0.111 2、0.133 4 g高效氯氟氰菊酯标准品，加5 mL内标溶液。在上述色谱条件下进样检测。对测定结果进行线性相关分析，其线性回归方程为:

相关系数为0.999 2。

3.4 方法的精密测定

称取2.5%高效氯氟氰菊酯水乳剂样品，进行5次平行测定，其结果经统计分析，该分析方法测定高效氯氟氰菊酯的标准偏差为0.29，变异系数为0.86%。

3.5 方法的准确度测定

采用标准品添加法。在已知含量的试样中添加一定量的标准品，在上述色谱条件下进行5次重复测定，测得高效氯氟氰菊酯的平均回收率为99.6%。

4 结论

综上所述，采用本方法分析测定2.5%高效氯氟氰菊酯水乳剂中高效氯氟氰菊酯的含量，具有简便、快速、准确等优点，且结果重现性、稳定性、分离效果均能满足产品的检验要求，经过多次试验我们确定了本试验方法，并对市场上购买的功夫水乳剂使用本方法进行测定，结果都在误差范围内。我们认为该方法完全能够使用在功夫水乳剂的生产检验中，是一种可行的较理想的分析方法。