河南省昊利达化工有限公司 魏常致 金向平 郝国庆
小氮肥产业升级后,如何推广清洁生产,走可持续发展道路,不断提升企业核心竞争力,河南昊利达通过探索与实践,在大力推进节能减排工作中,对各种新工艺、新技术、新设备进行集成优化和推广应用,经济效益与环境效益、社会效益比翼齐飞,成效显著。
河南省昊利达化工有限公司成立于2002年9月29日,其前身是我国小氮肥碳铵改产尿素首批三家4万t/a小尿素示范厂之一的辉县市化肥厂。建厂四十多年来,通过不断技术改造,由原设计年产5000t合成氨的小化肥厂逐步发展为9万t/a合成氨、15万t/a尿素、3万t/a甲醇的中型企业。近年来先后通过“氮肥生产污水零排放综合治理环保工程”、“合成氨生产能量系统优化工程”、“安全生产标准化”验收及清洁生产审核,各项经济技术指标接近行业先进水平,公司实现快速发展,并获得了较好的经济效益。
技术改造的思路是按先进实用、节能降耗、环境友好、安全稳定的要求确定工艺技术改造路线,经改造后的工艺流程如图1。
采用低压氨合成和醇烃化精制联产甲醇的工艺特点:
①氨合成压力≤26.0MPa时,合成氨综合电耗降至最低值。
②低压氨合成联产甲醇工艺,降低了变换、脱碳及醇烃化气体精制的生产负荷,同时降低了氨合成压力,使生产达到安全、稳定、低耗,催化剂使用周期延长,开车率提高。
图1 改造后工艺流程图
③氨醇联产时煤气组分同时满足了H2/N2=3.0的氨合成和的醇合成的要求。煤气中含有一定组分的N2气,煤气化操作条件宽松,排净气量小,维持了煤气炉的气化强度,有利于降低原料煤消耗。
④合成氨和甲醇联产系统中的排净气、放空气、弛放气等得到合理的回收利用,减少了气体排放量,有利于清洁生产。
由于造气生产费用占整个成本的60%以上,而且目前企业面临煤价猛升的压力,因此煤气化装置的优化设计及操作尤为重要,造气系统采用DCS优化控制系统,突出节能减排,降低煤耗的技术要求。
①煤气炉保持单炉单系统配置,四炉一台风机和一套余热回收系统,消除了各煤气炉间的相互影响及串气倒气的可能性。
②炉体的夹套高度、破渣条、防流板、炉篦选用及工艺阀门的位置均一一进行精心安排设计,旨在有效地稳定炉况,改善下灰质量,提高蒸汽分解率。
③煤气炉上行煤气管道由侧出改为上出,同时设置炉内除尘器,减少带出物,回收吹风、上吹热量,兼有下吹均匀分布的作用。
④采用机电一体化加煤机,220℃过热蒸汽制气,蒸汽压力前馈补偿调节,上吹加N2工艺,严格控制炉温,稳定气体质量和产气能力,使原料煤消耗长期低于1150kg/t 氨。
大、中、小氮肥在稳定的生产周期上存在较大差距,重要原因是工艺气质和水质差异较大,在技改工程中,力求提升工艺气质和水质的水平。
①抓好气源的洗涤净化,设置微涡流塔板澄清器,使用絮凝剂使造气污水浊度≤50mg/L,同时强化合成氨和尿素循环水投加阻垢缓蚀剂效果。
②压缩机入口前低压煤气做到三级水洗涤,二级焦炭过滤和电除焦油,延长压缩机一段活门清洗周期。
③做好脱除气体总硫为主要内容的净化,做到多级脱除,深度净化。通过煤气常压湿式栲胶脱硫,变换气NDC湿法脱硫,PC脱碳脱硫,精脱硫串脱氯和脱羰基铁,使气体入塔总硫体积分数≤0.1×10-6,湿法脱硫的硫回收率≥90% 。
④脱盐水采用反渗透串阴阳离子混床交换。脱盐水电导指标控制≤10μS/cm。
由于气质和水质的提高,脱硫、变换、脱碳、醇烃化及氨合成各工序的系统阻力和催化剂保持相对稳定。
以煤为原料的合成氨原料气精制工艺由醇烃化替代了铜洗,是一项重大技术突破。醇烃化工艺中(CO+CO2)微量指标稳定,不再使用铜、醋酸、蒸汽及氨等,不仅降低了物料消耗,而且在环境保护和产品结构调整方面亦有较大贡献,以醇烃化替代铜洗工艺是合成氨生产技术水平提高的重要体现。
①醇烃化为两级醇化串一级烃化工艺。设备布置集中,管道安装规范,循环机共用,生产操作及联系调节方便。
②两级醇化可串可并,醇氨比调节灵活,控制好适宜的入塔(CO+CO2)组分,醇烃化可做到不开循环机,不开电炉。
③醇烃化系统技改工程开车以来,(CO+CO2)微量始终保持其体积分数在10×10-6以下,各项物能消耗或消除或大幅度降低,使每吨合成氨生产成本降低80元以上。醇烃化做到了零排放和零污染,是企业废水零排放的一项重要措施,醇烃化工艺体现出显著的节能减排、经济环保及社会效益。
为强化节能减排,推进循环经济,在技改中积极采用节能新技术,对“三废”资源进行回收利用,减少排放量,提高能源的利用效率,是一项环境友好的技改项目。
①造气吹风气是煤气化排放最多的废气,含有较多的污染气体:二氧化碳、一氧化碳及氢气,热值≥1200kJ/Nm3,通过设置吹风气燃烧余热回收装置达到副产1.27MPa蒸汽16t/h供尿素使用,副产0.6MPa低压蒸汽5t/h供造气自用,使污染废气变废为宝,并达标排放。
②氨合成放空气和氨贮槽弛放气中含有较多CH4、H2和NH3,放空气经脱盐水洗涤净氨后采用PSA工艺进行H2回收,H2体积分数≥96%的回收气回至压缩机三进,处理后富含CH4的尾气作为助燃气体送至吹风气燃烧炉燃烧,回收余热,副产蒸汽。
③醇中间贮槽的弛放气40Nm3/t 醇,其中含醇体积分数 ≥15%,H2体积分数≥35%,同样进行了洗涤净醇吸收,稀醇水送精醇作为萃取水,含 H2尾气返回罗茨风机进口,入系统回收。
⑤精馏残液含有机碳,具有细菌营养液的作用,送至末端生化水处理装置中给生化细菌进行补碳,收到变废为宝的效果。
企业是节能减排的主体,推进节能降耗,降低成本是企业体现综合竞争力的根本。应增强节能意识将清洁生产的各项技术措施,贯彻于生产全过程中。氮肥协会历年推荐的行之有效的各项节能措施,我们均积极引用采纳。
①生产工序中重要电机均升为高压电机,普遍采用变频调速技术,生产稳定,操作方便,节能效果明显,此项年节电60万kW·h。
②造气炉渣废料经加工掺烧于“三废”锅炉,降低煤耗,年节约燃料煤1.59万t。
③变换炉段间采用喷水增湿调温,并回收氨合成塔废热锅炉出口气体热量,加热变换饱和塔热水,年节省蒸汽2.15万t。
④脱碳塔出口富液通过涡轮机回收能量用于差压发电,降低合成氨电耗,自投运以来运转正常,年节电174万kW·h。
⑤冷冻系统采用蒸发式冷凝器,换热与冷却功能合一,提高效率,节电节水并节省占地,年节循环水量475万t,节电150余万kW·h。
⑥尿素装置增设蒸发洗涤器后,工艺冷凝液中的尿素含量由1.4%降为0.2%,年可回收尿素2000t。采用预浓缩蒸发工艺改造后,吨尿素汽耗由1.4t降为1.2t以下,年节省蒸汽3.3万t。
①煤气化冷却水与煤气直接接触传热降温,造成冷却水含煤焦油、挥发酚、氰化物及悬浮物,污染组分高,是合成氨生产的主要污染源。实现废水零排放是一项系统工程,涉及气化操作,设备改造及污水治理。在治理方面以两级1600m3平流沉淀池进行处理,以微涡流塔板澄清器为中心,加入絮凝剂及澄清器三级反应室加速沉淀澄清,浊度≤50mg/L,使洗气塔及凉水塔的冷却效果得到提高,实现了造气污水不外排。
②终端污水处理仅是环境保护的一项补救措施,重点应抓好源头的治理。我公司在抓好源头的同时,又增设了终端污水处理设施,日处理能力为2400m3,采用SBR工艺,集曝气—推流—沉淀—排水于一体,一池多用,不建二沉池,其次抗进水负荷冲击力强,三是产生污泥极少,处理后排水COD≤25mg/L,。均低于当地环保排放标准,具有显著的环境效益。
近年来,公司在节能减排技改方面初见成效,尚有不少需要改进之处,所采用的技术亦多是行业协会推广的先进技术。今后,我们将继续采用更多的先进技术进一步对装置进行完善和改造,进一步提高节能减排水平,发展循环经济,做优化肥,更好地为现代农业服务。