固相萃取-气相色谱法检测水中的阿特拉津

王 卉，贺小敏，杨 登*

(1.恩施市环境监测站，湖北 恩施 445000；2.湖北省环境监测中心站，湖北 武汉 430072)

三嗪除草剂阿特拉津(Atrazine)，又称莠去津是一种选择内吸传导型苗前、苗后除草剂，对防除一年生禾本科杂草和阔叶杂草效果显著，是公认的优良除草剂品种[1].阿特拉津化学性质稳定，难降解，使用后容易在地表或地下残存，污染地表水和地下水.目前环境水样阿特拉津的残留物在世界许多国家和地区的地表水和地下水中已有检出.美国、欧共体和日本等发达国家均把它列入内分泌干扰物化合物名单[2]，各国政府加强了对该化合物的监控.GB/T 5750.9-2006[3]和《水和废水监测分析方法》[4]方法对水中的阿特拉津的富集方法都用液-液萃取，但液-液萃取有机溶剂用量大，本文用C18固相萃取小柱对水中的阿特拉津进行富集，然后用二氯甲烷洗脱，用毛细管柱进行分离，GC-NPD检测.此方法可用于实际水样中阿特拉津的分析测定.

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent 7890A毛细管气相色谱仪(NPD检测器)，色谱柱(DB-5，30 m×0.25 mm×0.25 μm)，AutoTrace自动固相萃取装置，TurboVap Ⅱ氮吹浓缩仪，C18固相萃取小柱(Sep-pak柱,500 mg/6 mL)，500 mL玻璃烧杯，2 mL进样小瓶.所用玻璃容器均以铬酸洗液浸泡过夜后经清水冲洗纯水润洗后置于110℃烘箱中烘烤2 h上.

阿特拉津标准溶液(农业部环境保护科研监测所，100 μg/mL)，二氯甲烷(CNW，农残级)，甲醇(CNW，HPLC级)，无水硫酸钠(国药集团化学试剂有限公司，分析纯)，纯水.

1.2 仪器分析条件

柱温：50℃保持1 min，以15℃/min升温到180℃，并保持13 min；进样口温度：250℃；检测器温度：320℃.载气：氢气3 mL/min，空气60 mL/min.

1.3 标准曲线的建立

将阿特拉津标准溶液稀释配制成5个不同质量浓度，分别为0.02 ，0.05 ，0.1 ，0.5 ，1.0、5 .0 mg/L.根据设定的分析条件测定，得到6个不同质量浓度值的化合物数据文件，利用软件建立相应的标准曲线，得到回归方程.

1.4 样品分析

取500 mL水样注入C18固相萃取小柱进行富集(小柱使用前分别用10 mL甲醇和15 mL纯水进行预活化)，注入流速控制为10 mL/min，富集完毕后用15 mL二氯甲烷进行洗脱，洗脱液用无水硫酸钠干燥后，在45℃下氮吹浓缩至近干，再用甲醇定容至1 mL后，用气相色谱测定，同时做空白对照.

2 结果与讨论

2.1 方法的检出限

本方法以3倍信噪比进行计算阿特拉津的最低检出限.方法检测限采用下述方法得出：配制0.02 mg/L的阿特拉津标准样品作6次平行测定，计算出使用固相萃取-气相色谱法检测水中的阿特拉津的检测限，结果见表1.

表1 固相萃取-气相色谱法检测水中阿特拉津的检出限

从表1可以看出，该方法检出限为1.5×10-5mg/L，与《水质 阿特拉津的测定 高效液相色谱法》(HJ587-2010)[5]中阿特拉津标准分析方法相比，采用固相萃取-气相色谱法检测水中的阿特拉津检出限满足分析要求.

2.2 方法精密度

对于精密度的分析，分别采用阿特拉津标准溶液和在自来水中加标两种方法进行重复多次检测，结果如下：

1)在所选定的分析条件下，对1.0mg/L标准溶液重复测定6次, 结果见表2.

表2 阿特拉津标准溶液精密度测量

2)对加标自来水样(加标浓度1.0mg/L)重复测定6次, 结果见表3.

表3 自来水中阿特拉津加标精密度测量

从表2和表3可以得出，两种不同手段对固相萃取-气相色谱法检测水中的阿特拉津的相对标准偏差低于5% ，说明该方法测定水中阿特拉津的精密度良好.

2.3 方法准确度(加标回收实验)

利用加标回收实验，对该方法测定水中阿特拉津的准确度进行分析.取6份自来水样分别加入一定量的标准溶液, 进行处理后测定, 结果见表4.

从表4可以看出，加标量为0.5mg/L时，回收率在83%～108%之间，相对标准偏差为9.08%；加标量为1.0mg/L时，回收率在83%～120%之间，相对标准偏差为13.55%.综合得出，该方法测定水体中阿特拉津的准确度较高.

表4 阿特拉津加标回收实验结果

3 结论与建议

1)液液萃取对水样进行前处理时，有机溶剂用量大，本方法改用固相萃取进行处理，减少了有机溶剂的用量.

2)本文采用固相萃取-气相色谱法检测水中的阿特拉津，最低检出限为1.5×10-5mg/L，最佳检测范围为0.02～5.0 mg/L，相对标准偏差低于5%，方法的加标回收率在83.2%～119.6%之间.该方法检出限低，精密度和准确度好，方法适用于实际水样中的阿特拉津的检测.

3)建议在采用本方法时，萃取液浓缩过程中，要用氮气吹干，然后马上停止，否则阿特拉津会有较大损失.

[1] 王焕民，张子明.新编农药手册[M].北京：农业出版社，1989.

[2] 任晋，蒋可，周怀东.官厅水库中阿特拉津残留的分析及污染来源[J].环境科学，2002，23(1)：126-128.

[3] GB/T 5750.9-2006生活日用水标准检验方法农药指标[S].

[4] 国家环境保护总局《水和废水监测方法》编委会.水和废水监测分析方法[M].4版.北京：中国环境科学出版社，2003.

[5] HJ 587-2010水质阿特拉津的测定高效液相色谱法[S].