废水和循环水中COD测定方法的改进

丁清波,李德胜,丁长春

(1.淮安市环境监测中心站,江苏淮安 223001;2.淮安市环境保护局,江苏淮安 223001)

废水和循环水中COD测定方法的改进

丁清波1,李德胜1,丁长春2

(1.淮安市环境监测中心站,江苏淮安 223001;2.淮安市环境保护局,江苏淮安 223001)

对废水和循环水中COD的测定方法进行改进,通过采用密封消解法,使用专用的比色皿进行多次实验,结果令人满意,方法实用性强。

废水和循环水;快速消解法;专用比色皿;测定

COD一般作为衡量水中有机物含量多少的指标,COD值越大,水质污染越严重,带入交换树脂、蒸汽系统、冷凝水中及排入环境中,都会造成很大危害,所以控制COD值对生产及废水处理都起着重要的指导作用。标准重铬酸钾法测定COD耗时长,为了缩短分析时间,分析工作者提出了密封消解法,此法很适合各生产厂家中控水质处理分析。样品在165℃密封消解后,再用722型分光光度计比色后计算结果,理论上和一体DL 2001A型COD快速测定仪是一样的,但数据一直不稳定,经过多次试验,发现被测溶液的粘度大,比色皿的透光面不易擦净,严重影响吸光度值。经改进,用专用的比色皿,测定结果取得了满意的效果。

1 实验原理

在强酸性溶液中,加入一定量的重铬酸钾作氧化剂,在专用复合催化剂存在下,于165℃恒温加热密封消解水样10 min,重铬酸钾被水中有机物还原为三价铬,在波长610 nm处,2 cm比色皿,测定三价铬离子,根据三价铬离子的量换算成水样的质量浓度。

2 实验部分

2.1 仪器和试剂

DRB 200快速消解仪、722型分光光度计、2 cm比色皿、DL 2001A型COD快速测定仪、专用反应管(磨口具塞刻度管)。

邻苯二钾酸氢钾标液:准确称取105～110℃烘干2 h的邻苯二钾酸氢钾(优级纯)0.5101 g溶于水,置于500 mL容量瓶中,以水定容至标线,摇匀备用,该标液的理论COD值为1200 mg·L-1(现配现用);浓硫酸(比重 1.84);专用氧化剂(直接使用);专用催化剂(用浓硫酸稀释10倍后使用);掩蔽剂:准确称取20.0 g硫酸汞置于100 mL容量瓶中加入约80 mL纯水,加入浓硫酸10 mL使其溶解,用纯水定容至标线,摇匀备用。

2.2 实验方法

将专用干燥的反应管分别加入上述标液0、0.2、0.5、1.0、2.0、3.0 mL;用纯水将各反应管依次补足至3 mL。每支反应管内加入掩蔽剂1～2滴,摇匀(Cl-含量小于500 mg·L-1);每支反应管内加入专用氧化剂1.0 mL,摇匀;垂直快速加入各反应管内催化剂使用液5.0 mL;将反应管恒温加热消解10 min(165℃);冷却后每支反应管加入纯水3.0 mL(定容总体积12 mL)盖塞摇匀。操作完成后可水冷至室温,于610 nm波长处,2 cm比色皿,在722型分光光度计上测其吸光度值。用Excel计算回归方程。数据见表1。回归方程为:Y=0.0004X+0.0013,R2=0.9999。

表1 工作曲线数据

3 结果与讨论

3.1 改进前测定实验

改进前正常置换比色皿时,测定同一标样和同一样品的数据见表2。

表2 改进前测定结果

总之,重新倒入一次样品,或取出比色皿重擦透光面一次,测定值总会有变化,造成了数据的精密度极差。

3.2 改进后测定实验

经多次实验,考虑到溶液粘度大,置换时会粘在比色皿的透光面上,洗瓶洗净外侧也无济于事,编上号,用蒸馏水测出其皿差值,然后将这组专用的比色皿控干或用吹风机吹干,再将与上面浓度一样的标样和样品,小心地倒入备好的2 cm比色皿中,切记不用置换,所以透光面也不受污染,放入分光光度计上比色,数据见表3。由数据可以说明,用改进后的方法测定,数据的稳定性非常好,精密度得到了很大提高。

表3 改进后测定结果

3.3 对照实验结果

对照实验结果见表4。

由表4可知,4种不同浓度的样品,用改进后的方法测定同原测定结果十分接近,基本吻合。

表4 对照实验结果

3.4 精密度和回收率实验

精密度和回收率实验测定结果见表5。

表5 精密度和回收率实验结果

由表5可知,4种不同浓度的样品,用改进后的测定方法测得结果的标准偏差均小于0.7%,说明精密度高,重现性好,回收率均在99.2%～101.2%之间,回收率高。

4 结论

由实验数据可知,单独消解、比色的测定方法经改进后,完全可以准确无误地测定废水和循环水中的COD,同标准重铬酸钾法相比耗时短、工艺简单、费用低,很适合大批量中控水质分析,同DL 2001A型COD快速测定仪作为备机互相使用,具有较高的准确度和回收率,实际应用取得了较好的效果。

[1] 国家环境保护总局《,水和废水监测分析方法》编委会.水和废水监测分析方法(第四版)[M].北京:中国环境科学出版社,2002.

Improvement of COD Determination Method in Wastewater and Circulating Water

DINGQing-bo1,LIDe-sheng1,DINGChang-chun2
(1.Huaian Environmental Monitoring Center,Huaian 223001,China;2.Huaian Environmental Protection Agency,Huaian 223001,China)

The COD determination method for the wastewater and the circulating water was improved.By the seal digestion method,and applied the special purpose cuvettes,experiences were carried on and the result was satisfactory.

wastewater and circulating water;fast digestion method;special purpose cuvette;determination

O 661.1

A

1671-9905(2010)01-0043-02

丁清波(1 9 7 6-),江苏淮安人,汉,大学本科,淮安市环境监测中心站,工程师,原从事大型仪器分析,现从事现场监测、“三同时”项目验收等工作,邮编:2 2 3 0 0 1,dqbhy@1 6 3.com,1 3 9 5 2 3 0 8 8 6 1

2 0 0 9-0 8-1 1