海南臭黄荆根的化学成分研究

戴春燕，徐 凌，张晓倩，陈光英﹡

（1.海南省热带药用植物化学重点实验室，海南 海口 571158；2.海南师范大学 化学化工学院，海南 海口 571158）

海南臭黄荆根的化学成分研究

戴春燕1，2，徐 凌2，张晓倩2，陈光英1，2﹡

（1.海南省热带药用植物化学重点实验室，海南 海口 571158；2.海南师范大学 化学化工学院，海南 海口 571158）

对海南臭黄荆（Premna hainanensis）根用质量分数为70％的乙醇提取物依次用石油醚、乙酸乙酯和正丁醇充分萃取，用硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱反复分离纯化，根据理化性质和波谱数据鉴定化合物的结构.分离并鉴定了6个化合物，分别为β-谷甾醇（I）、二十六烷酸（Ⅱ）、β-胡萝卜苷（Ⅲ）、木栓酮（IV）、羽扇豆醇（V），对羟基苯甲酸（Ⅵ）.所有化合物均首次从该植物中分离得到.

海南臭黄荆；豆腐柴属；化学成分

海南臭黄荆（Premna hainanensis）为马鞭草科豆腐柴属植物，为海南道地药材［1］.据对该属植物化学成分的研究［1-3］及现代药理学研究［4］，证明该属植物具有抗菌、护肝、调节免疫、止痛、消炎、降低细胞毒性和血糖等作用.为充分利用海南臭黄荆药用资源，本课题组对其根的化学成分进行了提取、分离，从中得到6个化合物，鉴定为β-谷甾醇（I）、二十六烷酸（Ⅱ）、β-胡萝卜苷（Ⅲ）、木栓酮（IV）、羽扇豆醇（V）、对羟基苯甲酸（Ⅵ）.以上化合物均首次从该植物中分离得到.

1 仪器、试剂与材料

PHMK79/2212型熔点测定仪（德国Wagetechnik，温度未校正）；Bruker AV-400型核磁共振仪（瑞士Bruker）.

柱色谱硅胶（200～300目）、硅胶H及GF254硅胶板（青岛海洋化工厂），甲醇，正丁醇，丙酮，乙酸乙酯，氯仿，石油醚等均为国产分析纯.

海南臭黄荆采自海南省昌江县霸王岭国家森林公园自然保护区，经海南师范大学生命科学学院钟琼芯高级实验师鉴定为马鞭草科豆腐柴属植物海南臭黄荆Premna hainanensis的根.标本现存于海南省热带药用植物化学重点实验室.

2 提取与分离

取干燥的海南臭黄荆根10 kg，粉碎，用质量分数为70％的乙醇溶液加热回流提取，提取3次，合并提取液，减压浓缩，得深褐色浸膏.然后依次用等体积的石油醚、乙酸乙酯、正丁醇反复萃取，回收溶剂，分别减压浓缩，得到石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取物，将石油醚部分和乙酸乙酯部分用硅胶柱色谱、凝胶柱色谱等多种色谱方法分离得到化合物I～Ⅵ.

3 结构鉴定

化合物I：白色针状结晶，mp.140～142℃.5％硫酸-乙醇溶液显色为紫红色.TLC上多种溶剂系统展开时化合物与标准品β-谷甾醇的Rf值相同，混和后熔点不下降，鉴定为β-谷甾醇.

化合物Ⅱ：1H-NMR（CDC13）∶2.28（2H，t，J= 7.6Hz，H-2），1.57（2H，m，H-3），1.18（44H，brs），0.81（3H，t，J=6.4，7.2Hz，Me）.13C-NMR（CDC13）∶179.1（C-1），33.9（C-2），31.9（C-3），29.1～29.7（C-4～C-23），24.7（C-24），22.7（C-25），14.1（C-26）.该化合物的理化性质和波谱数据与文献［5］报道的二十六烷酸数据一致，故鉴定该化合物为二十六烷酸.

化合物Ⅲ：白色无定形粉末，mp.282～283℃. 5％硫酸-乙醇溶液显色为紫红色.TLC上多种溶剂系统展开时与标准品β-胡萝卜苷的Rf值相同，混和后熔点不下降，鉴定为β-胡萝卜苷.

化合物Ⅳ：无色针状结晶，mp.262-263℃，用5％硫酸乙-醇溶液显色呈紫红色.1H-NMR（CDC13）：1.18（3H，s，H-28），1.05（3H，s，H-27），1.01（3H，s，H-26），1.00（3H，s，H-29），0.95（3H，s，H-30），0.89（3H，H-23），0.87（3H，s，H-25），0.73（3H，s，H-24）.以上数据和理化性质与文献［6］报道的木栓酮数据基本一致，并且与木栓酮标准品TLC的Rf值相同，故鉴定化合物Ⅳ为木栓酮.

化合物Ⅴ：白色粉末，mp.206～207℃.1H-NMR（400MHz，CDCl3）：4.68（1H，d，J=2.0Hz，H-29），4.56（1H，d，J=2.0Hz，H-29），3.19（1H，dd，J=5.0，11.2Hz，H-3），2.37（1H，ddd，J=6.0，9.0，17.2Hz，H-19），1.68（3H，s，H-30），1.03，0.97，0.94，0.83，0.79，0.76（each 3H，s，6×CH3）；13C-NMR（CDCl3）：151.0（C-20），109.3（C-29），78.9（C-3），55.3（C-5），50.4（C-9），48.3（C-18），48.0（C-19），43.0（C-17），42.8（C-14），40.8（C-8），40.0（C-22），38.9（C-4），38.7（C-1），38.1（C-13），37.2（C-10），35.6（C-16），29.8（C-21），28.0（C-23），27.4（C-2），27.4（C-15），25.1（C-12），20.9（C-11），19.3（C-30），l8.3（C-6），18.0（C-28），16.1（C-25），16.0（C-26），15.4（C-24），14.5（C-27）.核磁共振数据与文献［7］报道一致，鉴定此化合物为羽扇豆醇.

化合物Ⅵ：无色片状结晶，mp 216～218℃.1HNMR（400MHz，Me2CO-d6）：δ7.80（2H，d，J=8.4Hz，H-2，H-6），δ6.80（2H，d，J=8.4Hz，H-3，H-5）核磁共振数据与文献［8］报道一致，与对羟基苯甲酸标准品TLC的Rf值一致，混合后熔点不下降，鉴定为对羟基苯甲酸.

［1］刑福武，吴德邻，李泽贤，等.海南岛特有植物的研究[J].热带亚热带植物学报，1995，3（1）：1-12.

［2］曾诠，刘成基，孟宝华.黄毛豆腐柴茎皮乙酸乙酯部分的化学成分研究[J].中草药，1990，21（5）：8-10.

［3］戴春燕，陈光英，朱国元，等.战骨茎的化学成分研究[J].中草药，2007，38（1）：34-35.

［4］王燕，许锋，张风霞，等.豆腐柴研究进展[J].中国野生植物资源，2007，26（4）：12-14.

［5］苏艳芳，陈磊，罗洋，等.金龙胆草化学成分及其抗溃疡活性研究（I）[J].中草药，2007，38（3）：332-334.

［6］毛士龙，桑圣民，劳爱娜，等.宝兴卫矛中三萜成分研究[J].中草药，2000，31（10）：729-730.

［7］徐希科，胡疆，柳润辉，等.无花果根化学成分研究[J].药学服务与研究，2005，5（2）：138-140.

［8］徐石海，曾陇梅.海绵PoIymastia Sobustia的化学成分研究[J].有机化学，2001，21（1）：45-48.

责任编辑：毕和平

CheMical Constituents froMthe Root of Premna Hainanensis

DAI Chunyan1，2，XU Ling2，ZHANG Xiaoqian2，CHEN Guangying1，2﹡
（1.Hainan Provincial Key Laboratory of Tropical Pharmaceutical Herb Chemistry，Haikou 571158，China；
2.College of Chemistry and Chemical Engineering，Hainan Normal University，Haikou 571158，China）

The chemical constituents of the root of premna hainanensis were studied.The chemical constituents were separated by repeated silica gel and sephadex LH-20 column chromatograph，and their structures were elucidated on the basis of their physicochemical and spectral evidences.Six compounds were isolated froMpremna hainanensis and their structures were identified as β-sitosterol（Ⅰ），hexacosoic acid（Ⅱ），β-daucosterol（Ⅲ），friedelin（Ⅳ），lupeol（Ⅴ），p-hydroxybenzoic acid（Ⅵ）.All the compounds were obtained froMthis plant for the first time.

Premna hainanensis；Premna；Chemical constituents

R 284.1

A

1674-4942（2010）01-0066-02

2009-10-26

海南师范大学青年教师资助项目（QN 0706）

*通讯作者