18%喹螨醚悬浮剂的气相色谱分析方法

王广成，高立明，左凤，杨旎，李婷，陈丙坤，许艳秋

(1.四川省农业农村厅植物保护站，成都 610045；2.凉山州农产品质量安全检测中心，四川 凉山 615000)

喹螨醚(fenazaquin)，化学式C20H22N2O，化学名称4-(4-(叔丁基)苯乙氧基)喹唑啉，CAS 号120928-09-8，是美国陶氏公司开发的喹唑啉类杀螨剂，具有选择性好、活性高、用量低、有效控制期长等优点，对真叶螨、全爪螨、红叶螨和紫红短须螨等多种螨类的幼弱螨、成螨以及卵均有很好的防治效果，在部分果树、棉花和观赏植物上的害螨防治方面有较好的应用前景[1-3]，在我国主要登记用于茶树上红蜘蛛的防治。目前关于喹螨醚检测方法的文献报道较少，仅查见其原药的高效液相色谱分析方法[3]，没有气相色谱分析相关方法的报道，因此，本文采用气相色谱-FID检测器建立了18%喹螨醚悬浮剂的分析方法，能高效、准确地对其产品质量进行分析，可用于喹螨醚悬浮剂等相关产品的质量控制和检测。

1 材料与方法

1.1 仪器

7890A 型气相色谱仪带自动进样器和FID 检测器(美国安捷伦科技有限公司)，HLPT-50 型氢气发生器、HLPT-5A 型空气发生器(北京汇龙昌海科贸有限公司)，BCE224-1CCN 型分析天平[赛多利斯科学仪器(北京)有限公司]。

1.2 试剂

95.9 %喹螨醚标样(上海毕得医药科技股份有限公司)；18%喹螨醚悬浮剂(英国高文作物保护有限公司生产，江门市大光明农化新会有限公司分装)；丙酮、邻苯二甲酸二癸酯(分析纯，成都市科隆化学品有限公司)。

1.3 色谱条件

检测器：氢火焰离子化检测器(FID)；色谱柱：HP-1 毛细管色谱柱，30 m×0.32 mm×0.25 μm；进样口温度：280 ℃；柱温：120 ℃保持2min，以15 ℃/min升温至280℃，保持8min；检测器温度：280 ℃；柱流速(N2)：1.0 mL/min；氢气(H2)流量：40 mL/min；空气(Air)流量：400 mL/min；尾吹(N2)：30 mL/min；分流比：40:1；进样体积：1.0 μL；采用内标法定量。在该色谱条件下喹螨醚+内标邻苯二甲酸二癸酯的典型色谱图如图1 所示，保留时间分别约为13.2、15.3 min。

图1 喹螨醚、邻苯二甲酸二癸酯的气相色谱图

1.4 测定步骤

1.4.1 溶液的配制

内标溶液：称取邻苯二甲酸二癸酯6.1 g(精确至0.000 2 g)，用丙酮完全溶解，转移至1 L 的容量瓶中用丙酮定容后，摇匀，静置备用。

标样溶液：准确称取喹螨醚标样0.05 g(精确至0.000 2 g)于25.00 mL 的容量瓶中，加入少量丙酮溶解，待完全溶解后准确加入内标溶液5.00 mL，丙酮稀释定容，超声溶解后，静置至室温备用。

试样溶液：准确称取18%喹螨醚悬浮剂0.25 g(精确至0.000 2 g)于25.00 mL 的容量瓶中，先加入少量水分散，再用少量丙酮溶解，待试样溶解后准确加入内标溶液5.00 mL，丙酮稀释定容，超声溶解后静置至室温，取上清液离心备用。

喹螨醚标准母液，准确称取喹螨醚标样0.236 2 g(精确至0.000 2 g)，置于100 mL 的容量瓶中，用丙酮溶解后稀释至刻度，超声溶解后，静置至室温备用，喹螨醚含量为2.265 mg/mL。

1.4.2 测定

开机后按照上述色谱条件设置气相色谱仪，待基线平稳后，连续对标样溶液平行进样，待连续进样的喹螨醚与邻苯二甲酸二癸酯峰面积比值的相对变化＜1.5%后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序连续进样测定。

1.5 计算

根据下式计算试样中喹螨醚的质量分数w(%)：

式中：R1为前后2 针标样溶液中喹螨醚峰面积与内标峰面积比值的平均值；R2为相邻2 针试样溶液中喹螨醚峰面积与内标峰面积比值的平均值；m1为称取喹螨醚标样的质量(g)；m2为称取试样的质量(g)；w1为标样中喹螨醚的质量分数(%)。

2 结果与讨论

2.1 溶剂和内标物的选择

根据待测物质的溶解度性质，结合采用的气相色谱仪特性和色谱柱特性，选择丙酮作为溶剂。对比癸二酸二丁酯、磷酸三苯酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二癸酯等多种常用内标物发现，相对于喹螨醚，邻苯二甲酸二丁酯和癸二酸二丁酯的出峰时间过早，邻苯二甲酸二辛酯和磷酸三苯酯的保留时间与目标物过于接近，而邻苯二甲酸二癸酯在目标物之后出峰，与目标物能较好分离，且峰形对称，没有干扰，因此选择邻苯二甲酸二癸酯作为内标物。

2.2 特异性

在相同测试条件下，对喹螨醚标样和试样进行GC-MS 分析，其Quality 值均大于90，特征离子满足特异性要求(图2)。

图2 喹螨醚标样(左)、试样(右)特异性测定GC-MS 图

2.3 分析方法的线性关系

按照设计的梯度分别称取0.0234、0.0382、0.0476、0.0565、0.0727 g 共5 份喹螨醚标样，按上述方法配制成系列标准溶液，分别进样检测。以喹螨醚和邻苯二甲酸二癸酯的质量比值为横坐标，峰面积比值为纵坐标进行线性拟合。结果表明：喹螨醚和邻苯二甲酸二癸酯的质量比值与其峰面积比值间呈良好的线性关系，得到线性回归方程为y=1.1169x+0.0469，相关系数为R2=0.9997。

2.4 分析方法的精密度

准确称取6 份喹螨醚试样，按所述方法检测喹螨醚的质量分数，结果如表1。从表中可知测定的喹螨醚质量分数平均值为18.24%，方法的标准偏差为0.1174%，变异系数为0.64%，变异系数小于修改的Horwitz 公式计算结果，说明该分析方法精密度符合要求。

表1 分析方法的精密度

2.5 分析方法的准确度

准确称取6 份一定量的喹螨醚试样，分别准确加入10.00 mL 喹螨醚标准母液配制成试样溶液，计算称取试样和添加母液中喹螨醚的准确质量。按所述方法检测喹螨醚的质量分数并计算添加回收率衡量方法的准确度，结果见表2。该方法的添加回收率为98.97%～100.90%，平均回收率为99.81%，准确度可靠。

表2 分析方法的准确度

3 结论

本文采用GC-FID 建立了18%喹螨醚悬浮剂中有效成分的定量分析方法，该方法具有简便、快捷、线性关系良好、精密度好、准确度高等优点，能够满足农药产品质量分析有关标准的要求，是喹螨醚产品质量控制和相关检测的一种有效可靠的检测方法。