卢宇毅 梁水娇 宋晶晶
广州市盛邦化工科技有限公司,广东广州,510623
洗涤剂的浓缩化是行业发展的趋势,相较于普通的洗涤剂,浓缩化的洗涤剂在生产、包装、运输、储存和排放上对环境更加友好。
目前行业标准QB/T 1224-2012《衣料用液体洗涤剂》要求普通洗衣液总活性物含量在15%及以上,浓缩洗衣液总活性物含量在25%及以上。为了推广和规范浓缩洗涤剂,引导消费者正确选购浓缩洗涤剂产品,中国洗涤用品工业协会推出了“浓缩洗涤剂认证标识”,要获得“浓缩洗衣液标识”,总活性物含量需达到30%以上,获得“浓缩+洗衣液标识”,总活性物含量需达到45%以上[1]。
相较于国外浓缩洗衣液高度普及的情况,我国的浓缩洗衣液使用率还是明显偏低,浓缩型的洗衣液在国内还处于起步状态[2]。洗涤剂浓缩化会面临一系列的技术挑战,大部分阴离子表面活性剂溶解度有限,非离子表面活性剂在常温下的溶解速度较慢,并在高浓度下极易出现凝胶,成为制约浓缩化的瓶颈。
为了解决上述问题,通常会在配方中加入特殊非离子表面活性剂,改进配方的稳定性。本文将探究两个特殊的直链醇烷氧基化物EcoSense EP2308和EP2325,与AEO-9和异构醇醚在浓缩洗涤剂中的应用对比,为设计浓缩洗涤剂配方提供参考。
材料:柠檬酸钠,氯化钠,氢氧化钠,丙二醇,十二烷基苯磺酸,脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠(AES),脂肪醇聚氧乙烯醚-9(AEO-9),异构醇醚L(异构十醇-8EO),单乙醇胺(MEA)。以上产品均来源于市售。
EcoSense EP-2308(特殊的直链醇烷氧基化物,陶氏化学),以下简称EP2308;EcoSense EP-2325(特殊的直链醇烷氧基化物,陶氏化学),以下简称EP2325;碳黑污布JB-01、蛋白污布JB-02、皮脂污布JB-03、标准白布JB-00 (中国日用化学工业研究院)。
设备:立式去污机(中国日用化学工业研究院);黏度计NDJ-5S(上海越平科学仪器);pH计(上海仪电科学仪器);数显搅拌器(IKA);白度计(北京康光光学仪器)。
1.2.1 实验配方
本文进行实验的浓缩洗涤剂配方有两个,分别是三倍浓缩洗衣液和洗衣凝珠,配方采用的阴离子表面活性剂为十二烷基苯磺酸和AES;非离子表面活性剂有AEO-9、EP2308、EP2325、异构醇醚L;三倍浓缩洗衣液采用的中和剂是氢氧化钠,洗衣凝珠采用的中和剂是单乙醇胺(MEA);配方采用丙二醇作为溶剂;未添加香精与色素。
1.2.2 去污力测试
参照GB/T 13174-2021标准测试方法,采用碳黑、蛋白、皮脂三种国标污布,洗涤时间20 min,转速120 r/min,测试温度30 ℃,测试水硬度250ppm。洗涤之后,得到污布洗涤前后的白度差值,计算测试样品和对标样品白度差值的比值,得到白度比值,白度比值大于1,即测试样品去污力优于对标样品,白度比值越高,去污力越强。三倍浓缩洗衣液的测试浓度是0.67 g/L,洗衣凝珠的测试浓度是0.5 g/L,标准洗衣液测试浓度2 g/L。
三倍浓缩洗衣液配方见表1,配方A1为配方基体,非离子表面活性剂是22%AEO-9,配方A2~A4是分别使用4%的EP2308、EP2325、异构醇醚L替换基体中(配方A1)4%的AEO-9,对比A1~A4的去污力、外观和黏度的差异。
表1 三倍浓缩洗衣液配方
去污力测试使用配方基体作为标准,即配方A1,当去污比值大于1.0时,则说明配方的去污力优于配方基体。测试方法参照GB/T 13174-2021,测试浓度均为0.67 g/L,测试结果见图1。
图1 三倍浓缩洗衣液去污力测试结果
根据图1测试结果可知,对于碳黑污布的清洗,配方A1~A4的碳黑去污性能差别不大;对于蛋白污布的清洗,配方A2、A3、A4都有小幅度提升,其中配方A2、A3的提升幅度比A4稍大,蛋白去污性能更强;对于皮脂污布的清洗,配方A2、A3提升幅度非常明显,配方A4无明显提升。测试结果说明了在该三倍浓缩洗衣液配方中,使用4%的EP2325或EP2308替换4%的AEO-9,对配方的蛋白去污力稍有提升,对皮脂去污力的提升幅度大。
测试配方A1~A4的黏度和在5 ℃下放置1个月的稳定性,结果见表2。从结果可以看出,经过非离子表面活性剂替换的配方A2~A4,黏度都有所下降;在5 ℃下放置1个月后,配方A1和A4外观呈浑浊状态,配方A2和A3可保持透明。实验结果说明,在该三倍浓缩洗衣液配方中,使用4%的EP2325或EP2308替换4%的AEO-9,可降低配方黏度,改善配方的低温稳定性。
常用的阴离子表面活性剂磺酸、AES的溶解度有限,因此在高浓缩的洗涤剂配方中,磺酸、AES的添加量也受限。设计高阴离子表面活性剂含量的三倍浓缩洗衣液配方,探究特殊的非离子表面活性剂对配方稳定性是否有改善,配方和常温外观见表3,配方的阴离子表面活性剂为16%的磺酸和18%的AES,配方B1的非离子表面活性剂是18%的AEO-9,配方B2和配方B3分别用4%的异构醇醚L和EP2325替换4%的AEO-9。从结果可以看出,配方B1和配方B2在常温下呈浑浊的外观,配方B3是透明外观。使用4% EP-2325替换4% AEO-9,可以改善高阴离子表面活性剂浓缩配方的稳定性,且效果优于异构醇醚L。
表3 高阴离子表面活性剂浓缩洗衣液配方及外观(B1~B3)
保持配方的总活性含量不变,继续将阴离子表面活性剂的占比提高,配方和外观见表4。相较于B1配方,磺酸和AES各提高1%的活性含量,非离子表面活性剂下降2%,可以看出,配方B4和B5的外观浑浊,配方B6仍可保持透明。
表4 高阴离子表面活性剂浓缩洗衣液配方及外观(B4~B6)
继续保持配方的总活性物含量不变,将两个阴离子表面活性剂再各提高1%的活性含量,非离子表面活性剂下降2%,配方和外观见表5。由表5可以看出,配方B8即使用EP2325作4%的替换后,配方样品外观是浑浊状态,当将EP2325的替换量提高至10%,即配方B10,配方外观可澄清透明;配方B9使用异构醇醚L 10%作替换,配方外观呈浑浊状态。
表5 高阴离子表面活性剂浓缩洗衣液配方及外观(B7~B10)
在该配方体系类型中EP2325有助于提高阴离子表面活性剂占比,保持良好的透明度,从而增加配方设计的灵活性。
洗衣凝珠是浓缩洗涤剂的一种,活性含量通常在50%以上,含水量一般要求在15%以下,因此在高活性含量、低含水量的条件下,为了使配方稳定且去污力性能优异,常常会添加如异构醇醚的特殊非离子表面活性剂。本实验将对比特殊非离子表面活性剂EP2308、EP2325、异构醇醚L,以及常用非离子表面活性剂AEO-9,对洗衣凝珠配方的去污力影响。
表6是基础洗衣凝珠配方,配方C1的非离子表面活性剂是30%的AEO-9,配方C2~C4分别用8%的EP2308、EP2325、异构醇醚L替换8%的AEO-9。去污力测试结果见图2。从图2可以看出,配方C1~C4的碳黑去污力无明显区别,均优于标准洗衣液;配方C1~C4的蛋白去污力与标准洗衣液比较接近;配方C1~C4的皮脂去污力均明显优于标准洗衣液,其中配方C3的皮脂去污力最强,其次是配方C2,配方C1和C4的皮脂去污力较接近。
表6 洗衣凝珠测试配方(C1~C4)
图2 洗衣凝珠(C1~C4)去污力测试
测试结果说明,将配方中用8%的EP2308或EP2325替换8%的AEO-9,碳黑和蛋白去污力无明显提升,皮脂去污力可以得到明显的提升,其中EP2325的提升幅度更大;若使用异构醇醚L去替换,碳黑、蛋白、皮脂去污力均无明显的提升。
为了更详细地了解EP2325对洗衣凝珠去污力的影响,使用不等量的EP2325替换AEO-9,测试洗衣凝珠配方的去污力变化情况。测试配方见表7,配方D1的非离子表面活性剂是30%的AEO-9,配方D2~D5分别使用3%、4%、5%、6%的EP2325替换8%的AEO-9,测试结果见图3。从测试结果看出,配方D1~D5碳黑去污力接近,与标准洗衣液无明显差距;配方D2的蛋白去污力较低,其他配方的蛋白去污力和标准洗衣液接近;配方D2和配方D3因为表面活性剂的总含量有明显的降低,皮脂去污力较低,配方D1与配方D4的皮脂去污力接近,优于标准洗衣液,配方D5的皮脂去污力最强。
表7 洗衣凝珠测试配方(D1~D5)
图3 洗衣凝珠(D1-D5)去污力测试
由测试结果可知,使用3%或4%的EP2325替换8%的AEO-9,洗衣凝珠的去污力会有下降;当EP2325提升到5%时,洗衣凝珠的去污力接近;当EP2325提升到6%时,洗衣凝珠的皮脂去污力有明显的提升。
本文探究了特殊非离子表面活性剂EP2308和EP2325在浓缩洗涤剂中的应用,与脂肪醇聚氧乙烯醚AEO-9、异构醇醚L对比,在三倍浓缩洗衣液中,EP2325、EP2308可改善配方低温稳定性,显著提高皮脂去污力,EP2325可提高配方中阴离子表面活性剂的含量,让配方设计更加具有灵活性;在洗衣凝珠配方中,EP2325、EP2308可提高配方皮脂去污力。在凝珠配方中,使用6% EP2325替换配方中8% AEO-9,皮脂去污力明显提升。