环境评价水质中二苯胺含量分析

陈秋雯，罗杰鸿

（广东安纳检测技术有限公司，广东 广州 510000）

引 言

环境影响评价是指对拟议中的人为活动可能造成的环境影响进行分析论证，并在此基础上提出采取的防治措施和对策。环境影响评价作为一项科学方法和技术手段，任何个人和组织都可以应用，为人类开发活动提供指导依据。环境评价是环境影响评价和环境质量评价的简称。从广义上说，环境评价是对环境系统状况的价值评定、判断和提出对策。环境质量评价实质上是对环境质量优与劣的评定过程，该过程包括环境评价因子的确定、环境监测、评价标准、评价方法、环境识别，因此环境质量评价的正确性体现在上述5个环节的科学性与客观性。常用的方法有数理统计方法和环境指数方法两种[1-2]。

环境评价不仅可以为环境管理与决策提供科学定量依据，也对区域环境保护与可持续发展战略决策有重要的现实意义。污染物监测是指运用物理、化学、生物等现代科学技术方法，间断地或连续地对环境化学污染物及物理和生物污染等因素进行现场的监测和测定，并作出正确的环境质量评价。随着工业和科学的发展，污染物监测的内容也由工业污染源的监测，逐步发展到对大环境污染物的监测。对环境污染物的监测往往不只是测定其成分和含量，而且需要进行形态、结构和分布规律的监测。对物理污染因素（如噪声、振动、热、光、电磁辐射和放射性等）和生物污染因素，也应进行监测。只有这样，才能全面、确切地说明环境污染对人群、生物的生存和生态平衡的影响程度，从而作出正确的环境质量评价。本文建立环境水质中二苯胺的含量分析方法，为环境质量评价提供技术支持。

1 实验

1.1 主要仪器与试剂

岛津气相色谱质谱联用仪，型号GCMS-QP2010SE，日本岛津；电子天平：感量为0.000 1 mg，德国赛多利斯。Milli-Q型纯水系统。快速溶剂萃取仪，E-916。水浴氮吹仪，DC-24-RT。二氯甲烷：色谱纯，购于上海安谱科技股份有限公司。无水硫酸钠，AR级别，购于广州试剂厂。氢氧化钠溶液，AR级别，购于广州试剂厂。氯化钠，AR级别，购于广州试剂厂。硫酸溶液，AR级别，购于广州试剂厂[3]。

二苯胺：1 000 mg/L，购于坛墨质检科技股份有限公司。

6种替代物：4 000 mg/L，购于坛墨质检科技股份有限公司。

6种内标：4 000 mg/L，购于坛墨质检科技股份有限公司。

1.2 溶液配制

移取1 mL 1 000 mg/L二苯胺标准溶液至10 mL容量瓶中，用二氯甲烷定容至10 mL，配制成100 μg/mL二苯胺标准使用液。采用类似的方式，用二氯甲烷把4 000 mg/L的6种替代物稀释成100 μg/mL的6种替代物标准使用液，4 000 mg/L的6种内标稀释成400 μg/mL的6种内标标准使用液。

1.3 试样的制备

1.3.1 样品的制备

将1 L自然沉清的水样加入2 L分液漏斗中，若样品中待测组分浓度较高，可减少使用量。加入30 g氯化钠，振摇至氯化钠溶解，分析回收率指示物加标和样品加标时，加入回收率指示物或待测化合物标准溶液。用10 mol/L氢氧化钠调节水样使pH>11，加入60 mL二氯甲烷，液液萃取2 min以上，静置10 min分层。乳化液体积大于有机溶剂相体积的三分之一时，用机械方法（搅拌，过滤）破乳。收集萃取液，再重复萃取两次，合并萃取液。用1∶1硫酸继续调节样品使pH<2，按上述步骤萃取后合并萃取液。用无水硫酸钠（>3 g）干燥柱对萃取液脱水干燥[4]。

地表水、生活饮用水及其水源水、地下水等干扰较小的样品萃取液一般不需要净化。本次试验中选用佛罗里硅土柱净化。

干燥后的萃取液在35 ℃～40 ℃的水浴中氮吹浓缩到1 mL以下，加入内标，定容到1 mL，转移至样品瓶，≤4 ℃冷藏保存，待测。

1.3.2 空白试样制备

用纯水代替样品按照上述的实验步骤进行处理，使用与处理样品时一样的玻璃器皿、仪器设备、试剂、内标、回收率指示物。

1.4 测试条件

色谱柱：R t x-5 M S 毛细管柱（3 0 m×0.2 5 m m×0.25 μm），固定相为5%—苯基-甲基聚硅氧烷；色谱柱流量：1.0 mL/min；进样方式：分流2∶1；进样体积：1 μL；升温程序：40 ℃（保持1 min），以10 ℃/min上升至150 ℃（保持2 min），以10 ℃/min上升至300 ℃（保持6 min）；

离子源温度：250 ℃；接口温度：300 ℃；离子化能量：70 eV；质量范围：40～550 amu；溶剂延迟时间：3 min；扫描方式：全扫描；检测器电压：与调谐电压一致。

1.5 工作曲线的建立

用微量注射器分别移取100 μg/mL的标准使用液15 μL、30 μL、75 μL、150 μL、300 μL加入对应的5个1 mL样品瓶中，上述系列标准溶液中同步加入与标准使用液相同体积的浓度为100 μg/mL的6种替代物标准使用液，同时在上述样品瓶中各加入50 μL浓度为400 μg/mL的6种内标标准使用液，用二氯甲烷定容至1 mL，盖紧瓶盖，摇匀。配制成二苯胺质量分别为1.5 μg、3.0 μg、7.5 μg、15 μg、30 μg，内标质量为20 μg的工作曲线[5]。

2 结果与分析

2.1 标准曲线线性关系、检出限的结果

实验结果表明，曲线线性关系良好，相关系数r为0.999 7。用纯水代替样品，微量注射器加入0.5 μg的标准使用液和10 μg的6种替代物标准使用液，使其目标物和6种替代物浓度分别为0.5 μg/L和10 μg/L。前处理过程按样品实验步骤进行，测定条件与工作曲线相同，计算检出限、测定下限[6]。实验结果表明，检出限为0.1 μg/L，见表1、表2。

表1 二苯胺线性关系

表2 二苯胺检出限及测定下限

2.2 精密度和准确度实验

2.2.1 低浓度加标精密度和准确度

各取1 L样品编号为A20100913001的地下水样品分别加到6个分液漏斗中，用微量注射器分别加入3 μg标准使用液和10 μg的6种替代物标准使用液，使其目标物浓度为3 μg/-L[7-8]。前处理过程按样品实验步骤进行，测定条件与工作曲线相同，计算相对标准偏差、加标回收率。实验结果见表3。

表3 低浓度加标精密度和准确度

2.2.2 中浓度加标精密度和准确度

各取1 L样品编号为A20100913002的地下水样品分别加到6个分液漏斗中，用微量注射器分别加入7.5 μg标准使用液和10 μg的6种替代物标准使用液，使其目标物浓度为7.5 μg/L。前处理过程按样品实验步骤进行，测定条件与工作曲线相同，计算相对标准偏差、加标回收率。实验结果见表4。

2.2.3 高浓度加标精密度和准确度

各取1 L样品编号为A20100913003的地下水样品分别加到6个分液漏斗中，用微量注射器分别加入15 μg标准使用液和10 μg的6种替代物标准使用液，使其目标物浓度为15 μg/L。前处理过程按样品实验步骤进行，测定条件与工作曲线相同，计算相对标准偏差、加标回收率。实验结果见表5。

3 结论

本文建立气相质谱法测定环境评价水质中二苯胺含量的分析方法。该方法加标回收率为70.0%～83.0%。同时测得精密度（相对标准偏差）为1.4%～1.9.%。该方法操作简单方便，检出限、加标回收率、精密度均符合标准要求。该方法可以为环境评价提供技术支持。