水体环境监测中总氮低于硝酸盐氮的原因与分析

杨 慧， 王兆平＊

（河南省水产科学研究院 郑州 450044）

总氮是水中各种形态无机和有机氮的总量。包括硝酸盐氮、亚硝酸盐氮、无机铵盐、溶解态氨及大部分有机含氮化合物中氮的总和。在测定总氮和硝酸盐氮两个指标时，会遇到总氮含量低于硝酸盐氮含量，一个样品重复做了多次，结果还是总氮低于硝酸盐氮，针对这种情况，经分析探讨，有以下几个方面原因造成。

1 样品本身造成的误差

水中含氮化合物不是一成不变的，受温度、pH值、溶解氧等指标影响不断变化，采集后送到实验室的样品，从样品采集、保存运输时间的长短、温度、以及化验人员取样的先后顺序、取样时所用的器皿差异等因素影响，都会带来误差。

2 实验室环境和实验条件引起的误差

由于实验室内环境如温度、湿度、存在空气中的悬浮颗粒以及污染气体成分等对样品分析均有影响，有些影响仪器的性能，有些直接影响样品的测定结果。硝酸盐氮采用离子色谱法，由于离子色谱是手动进样，进样速度的快慢、样品前面出峰都会影响测定结果。总氮采用的是TOC/TN总有机碳分析仪测定，是自动进样，样品经过720℃的高温燃烧，在Pt催化剂下，样品中含氮化合物经过高温氧化成一氧化氮被检测来分析样品。

3 样品所含复杂成分和浑浊度引起的误差

样品浑浊度是影响样品分析的因素之一，对肉眼可以看到的浊度，分析人员必会采取一定的措施尽量消除其影响，但对肉眼看不到的比如水中的藻类等微小物质引起的浑浊，就难以引起分析人员的注意；还有样品本身所含的复杂成分对所测项目指标的干扰，比如在测氨氮过程中样品中含的钙镁等离子对测定有干扰。硝酸盐氮采用离子色谱法,进样前用一次滤膜过滤后进样，总氮采用的是TOC/TN总有机碳分析仪，不经过过滤，直接进样。

4 分析检测引起的误差

几乎所有的分析实验方法检测样品都存在一定的方法误差，硝酸盐氮和总氮也不例外。硝酸盐氮采用的是离子色谱法，总氮采用的是TOC/TN总有机碳分析仪测定的，这两个项目在整个分析过程中实验室环境、使用的各种玻璃器皿、化学试剂纯度、实验用水等，都可能引起不同程度的误差，离子色谱NaOH淋洗液浓度的高低会影响阴离子出峰的快慢，如果阴离子柱子使用年限太长影响柱效，使硝酸根离子和溴酸根离子分不开而导致硝酸盐氮偏高。离子色谱法和TOC/TN总有机碳分析仪法要求的精密度、准确度、灵敏度都不一样，引起的误差大小也不一样。

5 不同实验人员引起的误差

在日常检测工作中，虽然没有违反操作规程，但是因为每个人在仪器操作、标准的配制方面都有不同的习惯，会带来实验人员之间产生的操作误差。不同的检测人员在检测同一样品时采用相同的条件、相同的时间、相同的操作方法也会引起误差。即使是同一检测人员对同一检测样品指标的检测，其结果也不完全一样，总会产生误差。只要把误差控制在规定的范围之类都是可行的。

6 数据处理引起的误差

在实验数据处理过程中，可能引起两方面的误差。一是不同校正曲线引起的误差；二是对有效数字的取舍引起的误差。样品浓度越小，这种误差就越大。

综上所述，硝酸盐氮和总氮检测从取样到数据处理经过的每一步骤都会引起误差，容易造成硝酸盐氮和总氮两项之间的误差差异。除了客观原因引起的误差外还有主观的误差，分析人员只能将各种误差尽量控制在一定范围内，比如将采集的样品低温保存运输并同步检测、化学试剂的纯度、标准的配制、同一人员操作等。在测定这两个指标时，总氮低于硝酸盐氮一般出现在水库、河流、湖泊水体监测中，特别是低浓度水体样品。总氮和硝酸盐氮的结果，只要达到分析样品的质量控制和质量保证要求，分析数据应该是准确可靠的。