巫毅飞,叶凯,张跃,赵亚飞,谢庆亮
(福建龙净环保股份有限公司,福建 龙岩 364000)
氨在常温常压下极易溶于水,环境空气中的水分在分别吸收了空气中的二氧化硫(SO2)、氮氧化物(NOx)后形成亚硫酸、亚硝酸,进而与氨相互作用,生成硫酸铵、硝酸铵,最终以PM2.5的形态作用于环境空气中[1]。据统计,我国氨排放量约为1000 万t/a,工业、养殖业、农业氨排放占比分别约为20%、50%、30%,其中工业与养殖业均可实现有组织氨排放收集管理。本文通过对有组织氨排放源进行梳理,对其发生机制进行简明阐述,对含氨废气治理技术进行分析,以期为含氨废气治理技术的研究和应用提供参考。
2017 年全国NOx排放量约为1785 万t,随着钢铁、水泥、焦化行业实施超低排放标准,脱硝技术的应用也变得更加广泛。在脱硝过程中,由于化学反应发生的不完全、流场不均导致的局部氨浓度过高、催化剂中毒,都会直接导致氨排放污染问题。随着超低排放标准的实施,NOx排放浓度将进一步下降,氨用量的加大可能导致氨污染加剧。
我国2022 年合成氨产能达6760 万t,合成氨厂内众多环节均会出现NH3污染问题[2]。2022 年尿素产能为6554 万t。尿素制备中NH3与CO2(摩尔比2.8—4.5)在合成塔13.8—24.6MPa、180℃—200℃的条件下反应得到氨基甲酸铵,在该生产过程中同样会出现NH3污染问题。
半导体行业中GaN 制备采用金属有机物气相沉积法,三甲基镓和氨分别是镓源和氮源。2022 年,国内MOCVD 设备保有量约为2500 台,氨用量超过3 万t,其中70%—80%随尾气排出[3]。养殖畜牧业氨排放量可达500 万t/a 左右,动物体内的氨基酸降解转化形成尿素,尿素伴随着大量动物粪便的堆积发酵产生氨。
等离子体是由气体电离产生的非凝聚态电中性的带电离子态。王丽[4]等人研究表明,反应温度为410℃时,等离子体协同Fe 基合成氨催化剂的氨降解效率达99%。张秀之[5]等人在聚落化猪场进行具体的等离子脱氨实验,低温等离子处理效率最高可达70.03%,采用低锰系催化剂协同处理,除氨效率可额外提升4.64%。
氨选择性催化氧化技术是指在催化剂的作用下,氨可直接分解为氮气和水。NH3-SCO 技术中催化剂主要有贵金属、过渡金属等[6]。目前对于氨催化氧化催化剂的研究主要围绕载体效应、元素/氧化物掺杂、复合改性、制备工艺优化等几个方面。
气态膜氨分离技术是将含氨废气收集后,通过中空纤维膜渗透到另一侧,实现氨气的富集浓缩及纯化过程,纯化后的氨气采用纯水进行吸收,制备得到15%浓度的氨水。该种厌氧菌无须有机碳源进行培养,避免了大量温室气体的产生,但菌株的生长环境要求较为苛刻,容易受酸碱度、溶解氧含量、温度等因素影响[7]。
本文通过对不同行业领域中典型的氨污染排放环境的梳理发现,氨污染涉及各个行业,这将推动含氨废气治理技术如低温等离子、氨选择性氧化、膜分离、生物法等得到广泛研究。随着我国对PM2.5形成机理研究的深入,人们逐渐认识到氨排放在PM2.5形成中起到的作用。各行业的氨治理技术将持续深入研究,以积极应对未来可能到来的含氨废气治理阶段。