赵姜维,周志峰,张 杰,李花婷,徐 林
(1.中国石化北京化工研究院燕山分院 橡塑新型材料合成国家工程研究中心,北京 102500;2.北京橡胶工业研究设计院有限公司,北京 100143)
异戊橡胶(IR)根据其合成所用催化(引发)体系的不同可分为锂系、钛系和稀土系IR。其中稀土系IR的顺式结构含量最大,是所有IR中结构最接近天然橡胶(NR)分子链结构的品种[1-3],广泛应用于轮胎、胶管、胶带和医用制品等[4-5]。进入21世纪,我国IR产能迅速增长,目前年产能已达17.5万t,新建装置全部用于生产稀土系IR。
通常橡胶的相对分子质量越高,其力学性能越好,但同时导致胶料的加工性能变差。IR用于轮胎生产时,大多数轮胎生产企业通常要求其门尼粘度以70左右为宜,少数企业可接受门尼粘度约为80的IR。近年来,轮胎生产企业的加工水平不断提高,加工设备不断更新,使得将更高门尼粘度的IR应用于轮胎生产成为可能。中国石化北京化工研究院成功开发出了不同门尼粘度的IR,并系统研究了门尼粘度为70~80的产品应用性能[2,6-7]。
本工作研究高门尼粘度(92)异戊橡胶(HMIR)在全钢载重子午线轮胎中的应用,以期为HMIR的应用提供参考。
天然橡胶(NR),STR20,泰国产品;HMIR,中国石化北京化工研究院燕山分院中试装置合成[8-9],顺式结构质量分数为98.1%;其他均为轮胎工业常用原材料。
基本配方(用量/份):HMIR 100,工业参比炭黑8#35,氧化锌 5,硬脂酸 2,硫黄 2.25,促进剂TBBS 0.7。
胎面胶原始配方(用量/份):NR 100,炭黑
60,氧化锌 3.5,硬脂酸 2,防老剂4020 3.5,硫黄 1.3,促进剂TBBS 1.4,其他 4.9。
胎体帘布胶原始配方(用量/份):NR 100,炭黑 42.1,氧化锌 8,硬脂酸 1,防老剂4020 3.1,硫黄 4.9,促进剂DCBS 1.4,其他 7.3。
胎肩胶原始配方(用量/份):NR 100,炭黑
42.1,氧化锌 4,硬脂酸 1,防老剂4020 2.5,硫黄 3,促进剂TBBS 1.5,其他 4.8。
胎面胶、胎体帘布胶和胎肩胶试验配方分别以30,20,20份HMIR等量替代NR,其余组分及用量同原始配方。
SMV-300型门尼粘度计,岛津企业管理(中国)有限公司产品;RSS-Ⅱ橡胶滚动阻力试验机和耐切割试验机,北京万汇一方科技发展有限公司产品。
按照ISO 2303—2019《非充油溶液聚合型异戊二烯橡胶(IR)评价方法》中的评定规程,一段混炼在密炼机中进行,二段混炼在开炼机上进行。胶料在平板硫化机上硫化,硫化条件为温度为135℃,时间除特别提及外均为40 min。
(1)门尼粘度、物理性能和成品轮胎性能均按照相应国家标准测试。
(2)滚动阻力采用橡胶滚动阻力试验机测试,条件为:时间 30 min,负荷 15 MPa,转速400 r·min-1。
(3)耐切割质量损失分数采用耐切割试验机测试,条件为:时间 15 min,打击速度 120次·min-1,转速 725 r·min-1。
2.1.1 混炼工艺
胶料混炼密炼机最高电流为25 A、平衡电流为16 A。一段混炼中胶料混炼效果和排胶结团性较好;二段混炼中胶料在开炼机上包辊好,排胶及压出后胶片的外观均匀光亮,满足加工要求。
2.1.2 硫化特性
HMIR胶料的门尼粘度[ML(1+4)100 ℃]为42,门尼焦烧时间t5,t35和Δt30(120 ℃)分别为37.92,46.85和8.93 min。硫化仪数据(160 ℃)的FL和Fmax分别为0.425和1.740 dN·m;ts1和t90分别为3.57和8.20 min。
混炼后HMIR胶料的门尼粘度降至42,可满足加工要求;FL高于NR胶料[6],表明HMIR胶料的流动性相对较差。
HMIR硫化胶的物理性能见表1。
从表1可以看出,与文献报道的NR硫化胶性能相比[6],HMIR硫化胶的拉伸强度和拉断伸长率较高,300%定伸应力较低,压缩疲劳温升明显下降。因此,在实际应用中HMIR需与NR并用,可保持性能,降低滚动阻力。
表1 硫化胶的物理性能
2.2.1 胎面胶
胎面胶的物理性能见表2。
表2 胎面胶的物理性能
从表2可以看出:与原始配方硫化胶相比,胎面胶试验配方硫化胶的硬度和300%定伸应力增大;拉伸强度、撕裂强度和回弹值无明显变化;疲劳温升升高,阿克隆磨耗量减小约30%,耐切割质量损失较小,表明HMIR的加入可提高胶料的耐磨性能和抗切割性能。热空气老化后,试验配方硫化胶的耐磨和抗切割性能仍优于原始配方硫化胶。
胎面胶的动态性能见表3。
表3 胎面胶的动态性能
从表3可以看出,与原始配方硫化胶相比,胎面胶试验配方硫化胶的功率损耗、动态变形量和胶料温升均减小,表明HMIR加入后可在一定程度上降低轮胎的滚动阻力。
2.2.2 胎体帘布胶
胎体帘布胶的物理性能见表4。
表4 胎体帘布胶的物理性能
从表4可以看出,与原始配方硫化胶相比,胎体帘布胶试验配方硫化胶的300%定伸应力、撕裂强度和回弹值变化不大,拉伸强度减小。
粘合性能是胎体帘布胶的关键性能指标。胎体帘布胶老化前后钢丝帘线抽出力如表5所示。
从表5可以看出,与原始配方胶料相比,胎体帘布胶试验配方胶料的钢丝帘线抽出力相当,表明添加20份HMIR不影响胶料的钢丝粘合性能,能够满足胎体帘布胶的性能要求。
表5 胎体帘布胶老化前后的钢丝帘线抽出力 N
2.2.3 胎肩胶
胎肩胶的物理性能见表6。
表6 胎肩胶的物理性能
从表6可以看出,与原始配方硫化胶相比,胎肩胶试验配方硫化胶的300%定伸应力和撕裂强度增大,热空气老化后的拉伸强度略减小,表明20份HMIR等量替代NR不会对胶料性能产生明显影响,能够满足胎肩胶的性能要求。
分别将试验配方胎面胶、胎体帘布胶和胎肩胶应用于全钢载重子午线轮胎。轮胎试制采用工厂原始工艺,各工序进行顺利,未出现明显异常。成品轮胎性能测试结果如表7所示。
表7 成品轮胎性能测试结果
从表7可以看出,试制轮胎的充气外缘尺寸、强度和耐久性能均达到GB 9744—2015的要求。
为考察成品轮胎的实际使用性能,进行了实际道路里程试验。选择车辆类型为自卸车,装配了2条全NR轮胎和7条试验轮胎,行驶道路主要为路况较差的乡村泥土路和建筑工地路面,以模拟轮胎在极限情况下的使用性能。成品轮胎的实际道路行驶里程见表8。
从表8可以看出:全NR轮胎行驶3.9万~4.1万km时损坏;7条试验轮胎中有5条轮胎行驶3.8
表8 成品轮胎的实际道路行驶里程
万~4.3万km时损坏,2条轮胎行驶4.7万km时仍未损坏。由此可见,试验轮胎的使用寿命相当或略优于全NR轮胎,表明HMIR部分等量替代NR后,并不影响轮胎的使用性能。
(1)HMIR硫化胶的物理性能差于NR硫化胶,故HMIR需要与NR并用。
(2)分别以30,20和20份HMIR等量替代NR用于胎面胶、胎体帘布胶和胎肩胶,胎面胶的硬度和300%定伸应力增大,耐磨和抗切割性能提高,滚动阻力减小;胎体帘布胶的300%定伸应力、撕裂强度、回弹值和粘合性能相当;胎肩胶的300%定伸应力和撕裂强度增大,拉伸强度略减小。
(3)采用HMIR部分等量替代NR试制的全钢载重子午线轮胎的充气外缘尺寸、强度和耐久性能均达到国家标准要求,实际使用性能与全NR轮胎相当或略优。