多功能持久防晒乳的制备与性能研究

2023-01-28 07:50吴超锐邹佛山
山西化工 2022年8期
关键词:二氧化钛氧化锌美白

许 亮,吴超锐,邹佛山

(谢志辉生物医药研究院(广州)有限公司,广东 广州 511431)

引言

随着环境污染日益严重,到达地面的紫外线不断增加,紫外线对皮肤的伤害越来越受到人们的关注。紫外线不仅能够通过其热辐射效应使皮肤温度升高,毛细血管扩张充血,增加表皮水分蒸发等,直接对皮肤造成不良影响,加速皮肤衰老,还会导致皮肤色素沉着,形成雀斑、黄褐斑等各种色斑,进而影响人的外貌。因此,防晒是白天皮肤护理必不可少的一步,尤其对于追求皮肤亮白的人群来说,防晒产品非常重要[1-3]。

防晒乳是利用防晒原理制成的保护皮肤免受紫外线照射,从而避免黑色素的产生与积累的护肤品。人们心中理想防晒产品是对皮肤温和不刺激,不致敏,能有效阻隔日光中紫外线对皮肤的伤害,且持续防晒时间满足一定要求,同时肤感清爽不黏腻,气味怡人,价格适中等。但是市面上的防晒产品存在防晒效果不稳定,容易对皮肤造成一定的刺激作用,晒后修复效果差等问题[4-6]。对此,本文研究开发一种多功能持久防晒乳,其防晒效果持久稳定,肤感不黏腻,温和不致敏,无刺激,同时又具有晒后修复功能。

1 实验部分

1.1 主要原材料

本实验主要原料见表1。

表1 实验主要原料

1.2 多功能持久防晒乳的制备

按照下页表2 配方制备防晒乳,其制备工艺步骤如下:

表2 防晒乳的配方

1)将纳米氧化锌和氯氧化铋进行硅烷基处理,得到烷基硅处理纳米氧化锌以及烷基硅处理氯氧化铋;将纳米二氧化钛和二氧化硅使用硅油分散处理,得到油分散纳米二氧化钛以及油分散二氧化硅。

2)将烷基硅处理纳米氧化锌、油分散纳米二氧化钛、油分散二氧化硅、烷基硅处理-氯氧化铋、环五聚二甲基硅氧烷、聚羟基硬脂酸、二硬脂二甲铵锂蒙脱石、铁红及羟基硬脂酸乙基己酯混合均匀,然后加入辛基硅油,于25 ℃、200 r/min 条件下搅拌并分散均匀,打均质,得混合液A;

3)将甲氧基肉桂酸乙基己酯、聚硅氧烷-15、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、山梨坦异硬脂酸酯及乳化剂加热至70 ℃,至完全溶解,然后冷却至40 ℃,加入到步骤2)所得混合液A 中,继续打均质,得混合液B;

4)在均质的前提下,将水、丁二醇、1,2-己二醇、氯化钠,檀香提取物,荷叶提取物及野大豆籽提取物混合均匀,然后缓慢加入到步骤3)所得混合液B 中,继续打均质,将成膜剂及洋甘菊香精加入体系,于20 ℃、250 r/min 的条件下搅拌,混合均匀,制备得到防晒乳。

5)乳化剂由鲸蜡基聚乙二醇及月桂基PEG-9 聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅按质量比3∶1 混合组成;成膜剂由三甲基硅烷氧基硅酸酯和环五聚二甲基硅氧烷按重量比0.8∶1 混合组成。

2 测试与结果讨论

2.1 测试表征

对所制备的多功能持久防晒乳进行性能测试,测试项目包括美白性能、晒后修改功能、肤感评价以及防晒系数测试,美白性能、晒后修改功能、肤感评价选择的实验对象为70 名年龄在18 岁~35 岁之间的女性志愿者,每10 人一组,随机分成7 组。要求:身体健康,无明显皮肤病史,同时加入市售防晒乳进行对照。

2.1.1 美白性能测试

志愿者清洗脸部后,将多功能持久防晒乳及市售防晒乳涂抹在脸上,每天使用一次,连续使用30 d,测试期间不使用其他任何产品。在环境温度25 ℃±1 ℃,湿度50%±5%条件下,采用MEXAMETER MX 16 皮肤色素分析仪,在使用产品的前1 天和连续使用30 d后,测定其脸部皮肤的黑色素含量(取平均值),计算黑色素抑制率,对上述产品的美白功效进行评价。黑色素抑制率越高,说明美白效果越好。

2.1.2 晒后修复试验

最小红斑量MED 测定指是指在一定的光源、距离下,特定的个体、部位接受光照后24 h 产生肉眼刚可观察到的红斑所需的剂量,MED 越大说明防日晒红斑效果越好[7]。

本实验中,采用国际通用的人体功效检验评价法及体外机测法进行测试,参照化妆品安全技术规范2015 版,测量仪器为Solar Light 公司的SPF-290AS防晒系数测量系统;用日光模拟器氙弧灯作为光源进行测试最小红斑量MED,连续产生波长为280 nm~400 nm 的紫外线。首先照射24 h 后测定实验部位的最小红斑量MED,然后分为实验组和对照组,试验组在晒后皮肤部位涂抹多功能持久防晒乳液,对照组涂抹市售防晒乳液,按2 mg/cm2的用量称取样品,涂抹24 h、48 h 后再一次测定志愿者皮肤部位的最小红斑量MED。

2.1.3 肤感评价测试

本实验中,志愿者用清水洗手,然后烘干,分别涂抹多功能持久防晒乳及市售防晒乳,涂于左手3 cm×5 cm 区域,以1 圈/s 的速度均匀涂抹,10 s 后感受水润肤感,进行综合肤感评分,分值为1~10,统计分析得到评分平均值。得分越高,说明防晒乳与皮肤具有更好的相容性,具有肤感清爽不黏腻,使用感很好,皮肤干爽、爽滑、耐水耐汗良好等特点。

2.1.4 防晒系数(SPF)测定

防晒系数(SPF)是以具体数值表示产品防御中波紫外线的能力,SPF 值的大小代表着防晒化妆品防晒能力的强弱,SPF 值越大,说明防日晒红斑/晒伤效果越好[7]。

本实验中,首先,将一黑布垫于被测试样品和白板的下面,减少由于桌面反射带来的系统误差;其次,将便携式光谱仪SPF-290S 至于器皿的上方,距离器皿上面120 mm,探头视场20°的方向;第三:将防晒乳样品置于一直径为75 mm,高度为14 mm 的培养皿中,并用直尺将样品表面刮平以消除表面对其光谱特征的影响。

2.2 测试结果

多功能持久防晒乳性能测试结果见表3。

表3 多功能持久防晒乳性能测试

从表3 的数据可以看出,所制备的多功能持久防晒乳其黑色素抑制率、最小红斑量、SPF 值以及肤感评价均高于市售防晒乳,说明多功能持久防晒乳具有良好的美白性能、晒后皮肤修复、防晒效果,使用者肤感良好。

本文制备的防晒乳含有物理防晒剂纳米氧化锌、纳米二氧化钛;化学防晒剂聚硅氧烷-15、甲氧基肉桂酸乙基己酯、二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯,天然植物防晒剂野大豆籽提取物,三者搭配,采用组成防晒体系,将可防护的紫外线波段范围拉长至290 nm~400 nm,不仅可以防护长波段,还可以防护中波段,使防晒效果增强。本文所用纳米氧化锌、纳米氧化钛均为硅氧烷处理,对油脂亲和性高,可稳定分散于油相中,且添加了二硬脂二甲铵锂蒙脱石为乳化稳定剂,使产品乳化稳定性提高,效果持久稳定。

物理防晒剂是通过反射及散射紫外线而对皮肤起到保护作用,它主要为无机粒子,其典型代表为二氧化钛和氧化锌。它们有很强的散射紫外线能力,紫外线照射时,由于它们的粒径小于紫外线的波长,氧化锌和二氧化钛粒子中的电子被迫振动,成为二次波源,向各个方向发射电磁波,从而达到散射紫外光的效果。它们对UVA 和UVB 的防护作用都很好,且具化学惰性[8-9]。

氧化锌,作为紫外线吸收剂,利用反射、散射的方式抵抗UVA、UVB,几乎涵盖所有波段,为物理性粉体防晒成分。目前纳米化颗粒技术保留了氧化锌全波段防晒,也避免了高浓度氧化锌造成的厚白感,一般健康肌肤使用安全。除此外,具有收敛性、吸油、吸水性,针对面疱具有部份抑菌、干燥功效,并具有中度遮盖力。氧化锌是一种重要而且使用广泛的物理防晒剂,屏蔽紫外线的原理为吸收和散射。

纳米二氧化钛具有无毒、性能稳定、效果好等特点。纳米二氧化钛由于粒径小,活性大,既能反射、散射紫外线,又能吸收紫外线,从而对紫外线有更强的阻隔能力。与同样剂量的一些有机紫外线防护剂相比,纳米二氧化钛在紫外区的吸收峰更高,更可贵的是它还是广谱屏蔽剂,不像有机紫外线防护剂那样只单一对UVA 或UVB 有吸收。

聚硅氧烷-15:防晒波段在290 nm~340 nm,可以吸收UVB。聚硅氧烷-15 是一种化学防晒剂,是将发色基团吸附在硅链骨架上所构成的首款聚合物UVB 滤光剂,同时也是有效的光稳定剂。由于其独特的聚合型结构,聚硅氧烷-15 结合其他UV 滤光剂使用时能产生协同效应,提升SPF 值,既能带来高效防晒效果,又能提供干爽,丝滑的肤感。

甲氧基肉桂酸乙基己酯在护肤品行业中是最广泛使用的UVB 阻隔剂,可以吸收290 nm~320 nm波长范围的紫外线,在311 nm处产生最大吸收,因此其使用十分广泛,对皮肤刺激相对较低。它是一种渗透促进剂,很容易被皮肤吸收。甲氧基肉桂酸辛酯的分子中有一个共轭的大π 键。这个共轭结构可以看作是以苯环为核心,一边延伸到包括取代基甲氧基中的氧原子,另一边延伸到另一个取代基中的双键和酯基。这种共轭结构决定了该物质具有吸收紫外线的性质。甲氧基肉桂酸辛酯二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯,是一种紫外线UVA 防晒剂防晒波段在320 nm~400 nm,是一种较新的油溶性化学性防晒剂,光稳性佳[10-11]。

天然植物防晒剂有一定的防晒效果,加入产品后可通过抗氧化或抗自由基作用,减轻紫外线对皮肤或头发造成的辐射损伤,从而间接或直接增强产品的防晒性能,尽管其紫外线吸收效果不及化学防晒剂,但其安全性好。天然植物防晒剂具有安全性好,稳定性好,刺激性小,防晒效果好和晒后修复的特点。因为一方面,一些植物中含有吸收紫外线的化学成分,其提取液也具有防晒性;另一方面,一些植物提取物能够清除或减少紫外线辐射造成的活性氧自由基,从而阻止或减少皮肤组织损伤,促进日晒后修复,对皮肤安全性好,不会引起肌肤不良反应。脆弱肌肤也是能使用的[10]。

3 结论

本文制备的多功能持久防晒乳,加入了化学防晒剂、物理防晒剂以及天然植物防晒剂,三者搭配,具有更好的安全性及稳定性,且刺激性小,能显著增强皮肤的防晒性能。天然植物防晒剂的添加减少了化学防晒剂的用量,还具有晒后修复作用,与皮肤具有更好的相容性,温和性好。测试结果表明,制备得到的多功能持久防晒乳其防晒功能明显优于市售防晒乳,具有良好的美白性能、晒后皮肤修复、防晒效果,使用者肤感良好等功效。

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