李 宁 姚建军
(大冶有色金属集团控股有限公司)
锆钛砂矿是世界上锆英石、钛铁矿及金红石等矿石的主要来源。目前,世界锆英石资源具有易采、易选、生产成本低、产品质量好及伴生矿物种类多、综合回收价值大等优点,属于比较理想的矿产资源。莫桑比克东部沿海锆钛砂矿资源丰富,有巨大的勘探及投资前景[1]。本文对该矿样进行了系统的工艺矿物学研究,查明了矿石的物质组成、结构构造、主要矿物特征及元素赋存状态,分析了锆、钛精矿的理论品位和回收率,阐明了影响选矿结果的工艺矿物学因素,以期为该锆钛矿资源后续的工业化试验提供理论依据。
原矿化学多元素分析结果见表1。
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经取样重砂全分析及粒度分析,原矿中的主要矿物成分为石英,占矿物总量的90%以上。矿石矿物主要以锆英石为主,伴生的钛铁矿、金红石、独居石可综合利用;其他少量矿物有电气石、磁铁矿、白钛矿、石榴石;微量矿物有锐钛矿、蓝晶石、绿帘石、磷钇矿、透闪石、菱铁矿等。矿石含泥量为1.3%~3.0%,平均2.3%。
通过矿物组成鉴定和化学成分、化学物相分析得出,矿样中可利用的组分是钛、锆和稀土元素,对应的矿物为钛铁矿与金红石、锆石和独居石。
原矿开采采用采砂船配合螺旋溜槽联合开采工艺,在开采过程中对原矿进行了重力粗选,得到了粗选中矿。粗选中矿主要矿物含量见表2。
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原砂及粗选中矿粒度组成及钛、锆分布见表3、表4。
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由表3、表4可知,该砂矿自然粒度范围较窄,主要粒度在0.10~0.50 mm,钛主要富集在0.075~0.50 mm粒级,锆主要富集在-0.25 mm粒级。
对矿样主要目的矿物解离度进行测定,结果见表5。
注:包裹微晶赤铁矿的钛铁矿视为单体钛铁矿测定。
由表5可知,矿样中的主要目的矿物基本以单体状态存在,各类矿物单体的比例均在97%以上,钛铁矿、锆石和独居石的解离度接近和超过99%。
该矿砂属于海滨砂矿,显微镜下及扫描电镜下观察和检测,大部分矿物均已完全解离,因此不必磨矿就可进行分选。
(1)钛铁矿是主要钛矿物,也是矿样中含量最多的矿物种类。矿物颗粒有一定的磨圆度,一般呈次棱角粒状,部分为圆化粒状,粒度一般在0.03~0.30 mm,大多呈单体产出,少量矿物中包裹或连生有石英等脉石矿物及榍石化,部分钛铁矿中有氧化蚀变的赤铁矿微晶析出[2]。
能谱微区成分分析表明,钛铁矿中除含有TiO2和FeO外,还常含有MnO,较标准钛铁矿含铁低。一般Ti O2含量51%~54%,FeO含量35%~44%,MnO含量1%~9%。
(2)金红石以透光下显红褐色、反光镜下具明显的内反射而有别于钛铁矿,颗粒形态以浑圆粒状者居多,亦有较多为次棱角粒状,颗粒中常有孔洞。少量金红石呈不规则状,其中包裹微粒硅铝质脉石、榍石和黄铁矿。矿物粒度总体较钛铁矿略细小,主要以单体产出[3]。
(3)锆石基本以单体状态产出,矿物有典型的自形晶形态,除极少量呈磨圆粒状、椭圆粒状外,矿物的四方双锥状~柱状形态特征明显,部分断裂为半截晶体。矿物大多为白色,少数颜色较深,呈棕色。矿物晶体中常有裂纹和细小的包裹体或孔隙。粒度较钛铁矿细小,一般在0.03~0.20 mm。
能谱成分测定结果表明,锆石成分较为纯净,除ZrO2和SiO2外,含有少量的Ti O2和FeO,有时显示有微量的Th和U。
(4)独居石为稀土元素的磷酸盐矿物,是矿样中稀土元素的主要赋存矿物[4]。矿物在偏光镜下具高突起,反光镜下反射率较石英及硅铝脉石矿物高;扫描电镜背散射图像较锆石、钛铁矿明亮。矿物呈圆粒状、椭圆粒状、麦粒状等圆化形态,基本以单体状态出现。矿物粒度大小与锆石相当,一般在0.03~0.18 mm。
扫描电镜能谱微区分析表明,独居石成分较复杂,络阴离子有[Si O4]4-取代[PO4]3-,伴随有阳离子Th3+、U4+、Ca2+取代Ce3+、La3+、Pr3+、Nd3+等稀土元素。矿物中Th2O3含量一般为3%~7%。
(5)铁矿物主要为褐铁矿,其次为赤铁矿,偶见磁铁矿。褐铁矿常呈不规则状,其中有时可见黄铁矿残余,说明褐铁矿多由黄铁矿氧化而成。赤铁矿多为圆化粒状,部分在钛铁矿中呈微晶状析出。磁铁矿多为次棱角粒状,其中常有风化孔洞。
(6)黄铁矿含量甚微,微粒状,粒度常在-0.03 mm,多包裹在褐铁矿、金红石和钛铁矿等矿物中,偶见单体颗粒出现[5]。
(7)石英是主要脉石矿物,呈他形次棱角粒状,基本以单体产出。
(8)角闪石、辉石等含量较少的脉石矿物也是主要的含铁硅酸盐矿物。粒状大多呈单体产出,与其他矿物包裹和连生者很少。
(9)碳酸盐含量甚微,所见为具生物形状的钙质化石。
综合矿物的产出形式,矿样中各种主要矿物粒度较为均匀,相互差别不大,一般都在0.03~0.30 mm,以锆石和独居石粒度相对较细小。各种矿物多呈次棱角粒状、自形粒状(锆石)、圆化粒状(独居石)单体状态产出,只有少量微粒脉石和黄铁矿包裹在钛铁矿、褐铁矿、金红石等目的矿物中。
矿样钛、锆及稀土物相分析结果见表6~表8。
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由表6~表8可知,钛主要以钛铁矿形式存在,其中TiO2的分布比例占88.13%,其余大多分布在金红石中;锆基本以锆石状态存在,其他形式的锆很少;稀土组分主要以磷酸盐形式存在,其中的分布比例达90.63%,仅有少量以碳酸盐形式存在。
该矿砂中的砂粒粒度主要在0.05~0.10 mm,有价矿物锆英石、钛铁矿主要集中在0.03~0.30 mm,呈细粒分布,具有粒度大小均匀,粒度范围较窄的特点。采用隔渣筛预先筛分,丢弃少量低品位筛上产物。筛下产品采用1200H型三头尼龙螺旋溜槽进行选别,可获得锆英石、钛铁矿的混合粗精矿。
螺旋溜槽粗精矿可采用湿式或干式磁选选别,都可获钛铁矿精矿和锆中矿。不同的是湿式磁选不需对螺旋粗精矿进行晒干或烘干,直接造浆入磁选得钛精矿,非磁矿浆(锆中矿)进摇床进行选别,获得锆英石、金红石、独居石混合精矿,减少了晒矿或烘干矿成本并缩短了流程。
锆英石、金红石、独居石混合精矿烘干后,拟采用先磁后电、先电后磁或电磁交替、磁电交替流程选别。根据工艺矿物学研究成果,推荐选用干式磁电交替分离流程,可获得品质较好的锆英石精矿、金红石精矿及独居石精矿。
(1)莫桑比克某滨海锆钛砂矿矿物组成查定结果表明,该矿砂中有价矿物种类较多,主要为钛铁矿、锆石,其次为白钛石、金红石,极少量的独居石。
(2)该砂矿的主要粒度在0.10~0.50 mm,钛主要富集在-0.30 mm,锆主要富集在-0.20 mm。矿砂具有粒度大小均匀,粒度范围较窄的特点。
(3)矿砂中有价矿物的天然解离性较好,钛铁矿、白钛石、金红石、锆石、独居石等目的矿物基本上呈单体颗粒,不必磨矿即可分选。
(4)该矿砂中的石英、长石等轻矿物产率占90%以上,这些矿物密度小,无磁性,可采用重选预先抛废。由于回收矿物种类多,磁性分布重叠,分选的难度在于各有价矿物的精选分离。
(5)钛的赋存状态查定表明,钛主要以钛铁矿的形式存在,占总钛的88.13%左右,金红石中钛占总钛的7.53%左右,其他形式的钛很少,约占4.34%。
(6)锆化学物相分析表明,以锆石矿物形式存在的锆占总锆94.72%,以氧化锆和硅酸锆形式存在的锆很少,约占5.28%。