陈玉芳,朱 灿
(1. 铜陵有色金属集团铜冠建筑安装股份有限公司,安徽 铜陵 244000;2. 铜陵有色金属集团控股有限公司,安徽 铜陵 244000)
矿业企业每年产生大量的尾矿,近年来许多矿业企业的铜尾矿库已到服务年限,受生态环境保护红线影响,无法选择到符合条件的地块新建尾矿库,面临铜尾矿无处可排的难题。此外,我国现有铜尾矿库环境安全风险问题突出,销库复绿任重道远。现有的尾矿库利用途径有限,以直接充填为主[1-2]。某大型矿冶集团通过铜尾矿库尾矿全粒径规模化低碳消纳研究,采用分级分质利用与超细粒活化改性,形成高硫铁精矿、建筑用砂、水泥原料、公路路基等产品,实现了铜尾矿全粒径、全质利用,环境正效益和碳效益显著,解决了消纳量有限和资源化产品经济效益差的问题,值得在全国推广应用。
以某矿冶集团某主力矿山为例,尾矿产生于选矿工艺的浮选环节,如图1所示。
图1 尾矿产生工艺流程图
该矿山[3]历年铜矿采掘总量与尾矿产生量如表1所示。由表1可知:铜矿采掘总量与尾矿产生量呈线性相关,平均经验系数为0.58。
表1 采掘总量与尾矿产生量历年经验系数表
2.3.1 尾矿粒度分布
尾矿粒径[4]筛分数据见表2,粒径大于0.15mm、0.15~0.074mm,0.074~0.044mm,0.038~0.044mm,小于0.038mm在尾矿中的占比分别为20.90%,27.70%,14.70%,20.22%,14.38%。
表2 尾矿粒径分布
2.3.2 尾矿的化学成分分析
该矿山不同粒级尾矿与铜矿原矿的主要化学成分如表3所示。
2.3.3 尾矿的X射线衍射分析
尾矿X射线衍射(XRD)分析如图2所示,尾矿的主要矿物[5]为石英、水钙铝榴石、石灰石等。
图2 尾矿XRD分析图
2.3.4 尾矿浸出毒性和放射性
该矿山铜尾矿库尾矿浸出毒性和放射性检测结果见表4,其各项重金属含量均未超标,放射性满足《建筑材料放射性核素限量》(GB 6566-2010)[6]的要求。由表3和表4可知,该铜尾矿库尾矿属于一般固体废物。按照2021年12月30日生态环境保护部颁布施行的《一般工业固体废物管理台账制定指南(试行)》,该铜尾矿库尾矿属一般工业固体废物,分类代码为SW05。
表3 尾矿的主要化学成分 %
表4 尾矿浸出毒性检测 mg/L,pH 无量纲
充填是尾矿的主要利用途径,该矿山铜矿尾矿充填工艺流程如图3所示。选矿排出的尾矿浆经尾矿输送管道进入深锥浓密机中,在供砂的同时添加药剂进行絮凝,加速尾矿与溢流水分层。尾矿浓缩沉降后排出的溢流水自流至深锥浓密机旁设置的溢流水池,用于回填生产用水,多余部分通过泵送回矿山水处理系统;回填时,深锥浓密机底流料浆经泵输送至搅拌系统,与来自立式料仓的胶凝材料充分搅拌,制备成符合要求的回填料浆,最后通过回填工业泵和管道输送至露天坑回填区域[7]。
图3 尾矿充填流程图
该矿山2016年1月—2021年6月尾矿[8]充填率如表4所示。由表4可知,尾矿充填率在此期间较为稳定,平均充填率为65.40%,剩余的尾矿选择堆存。
由于矿山平均充填率在55%~75%之间,没有被充填的尾矿需要堆存,最终形成尾矿库。据统计,我国现有尾矿库 12655座,尾矿堆存总量超过1.6×1010t,占地面积累计约3.7×104km2,并且仍然在以超过400km2/a的速度增长。
表5 2016年1月—2021年6月尾矿充填率
综上所述,我国目前尾矿大规模消纳途径有限。由表5可知,该矿山2016年1月—2021年6月尾矿矿山井下充填1130.7824万t,598.3590万t尾砂尾矿库堆存,除了零星的取砂用于科技实验,没有其他的利用途径。
表6 在用主力尾矿库使用现状
2021年6月底,该大型矿冶集团主力尾矿库A、D、S使用现状如表6所示。根据各矿山尾矿库剩余库容及年入库量进行计算,S铜矿尾矿库还可继续使用12a左右;A铜矿剩余库容还可使用11a左右;D铜矿所剩库容仅够1~2a使用。
尾矿长期堆存会向地下渗透大量的酸性或碱性废水,使得地下水质恶化,严重影响到当地居民的饮用水安全;尾矿库表层还会产生大量的扬尘,严重污染大气和影响当地的居住环境。
许多铜尾砂库长期高负荷堆存使用,存在一定环境风险和安全隐患,尤其是现排尾矿库或闭库时间较短的尾矿库,在长期应力、山体滑坡、暴雨、山洪等自然灾害的作用下,存在溃坝的可能性,对人民的生命财产安全造成了较大的威胁[9]。
2021年7月以来,该大型矿冶集团采用立磨作为粉磨系统,每年消纳铜尾矿库尾矿37.5万t,加以1.25×105t/a辅料,每年可产生具备胶结充填5×106t尾矿的矿山充填胶凝[10]建筑材料5.0×105t。尾矿和辅料的粉磨均采用立磨作为粉磨系统,工艺流程如图4所示。
图4 胶凝改造技术充填工艺流程图
自2021年7月以来,该矿冶集团的三家单位经试用后,增加了7.5%的全粒径尾矿利用率,而且对于分级尾矿或细粒级尾矿也有很好的适应性,可以充填1.20×106t/a铜尾矿资源脱硫分级综合利用富余产能的细粒级尾矿,安全性能好,可以保证分级分质铜尾矿的完全利用。
矿业企业产生的浮选尾矿中的粗粒级尾矿,品质稳定,既可作为公路工程无机结合料,也为公路工程无机结合料提供了原材料来源。抛尾废石和浮选尾矿协同复合利用,作为公路工程无机结合料的骨料,不仅解决了抛尾废石和尾矿排放问题,还使其成为一种砂石骨料资源,产生了一定的经济价值。
固废基道路胶凝材料以全固废为原材料,固废利用率在96%以上,对所用原材料钢渣、铜冶炼渣、炉渣和高炉矿渣进行粉磨预处理[11],将其粉磨至与水泥细度相当水平之后,将粉煤灰、钢渣粉、铜冶炼渣粉、炉渣粉等物料进行充分搅拌混合,搅拌混合后的物料与抛尾废石、浮选尾矿、特种激发剂、水和其他配料组分按照设计配比,进行配料、均化,形成基础配合料,在陈化仓中陈化18~24 h,然后,依据《公路工程无机结合料稳定材料试验规程》(JTG E51—2009)[12]入箱,进行约72 h的养护,经力学性能、耐久性能、环境性能测试,合格成品达到应用要求。
图5 制备公路工程无机结合料
利用尾矿等制备路面基层材料,以铺筑1000 m路面基层(包括底基层和上基层)为例,路宽12m,基层总厚度为0.4m,可消耗尾矿1275 t,该路面基层材料的尾矿纯利用率达12.88%;同时可消减粉煤灰392 t、钢渣粉2205 t、铜冶炼渣588 t、炉渣245 t、高炉矿渣490 t、脱硫石膏588 t、抛尾废石3825 t,固废利用率可达97%以上。此外,该路面基层较之于传统路面基层,成本可降低20%左右。
该大型矿冶集团年产100万t公路工程无机结合料可精准消纳粒径大于0.15mm的粗尾矿12.75万t,占比达20.90%,其用砂来源于1.20×106t/a铜尾矿资源脱硫分级综合利用项目。
由表3可知,尾矿中硫含量较高。该大型矿冶集团为实现尾矿精准全利用,采用全流程干式处置工艺[13],并形成了多尺度协同活化改性制备活性矿物质原料技术,实现铜尾矿低成本脱硫脱水和惰性铜尾矿高效活性激发目的,将铜尾矿改性加工生产硫铁精矿、建筑用砂、活性矿物质掺合料等产品(见图6),为铜尾矿规模化用做水泥、混凝土等建材行业的矿物质原料,实现尾矿消纳处置[14]。
图6 120 万t/a铜尾矿资源精准综合利用工艺流程图
5.3.1 尾矿脱水压滤工艺
尾矿为浆体时,浓度约为30%的尾矿浆由管道输送到尾矿汇总池浓缩之后,尾矿浆体浓度可提升至 60%~70%,然后将浓缩后的矿浆输送[15]至压滤机,通过压滤,使其成为含水率 13%~15%的湿基尾矿,脱水后的尾矿用皮带输送机送到尾矿堆棚堆存备用。
5.3.2 原料输送及烘干
水分小于15%的尾矿原料经装载机送入箱式给料机计量后,由带式输送机送至锁风喂料机,进入尾矿专用干燥机。尾矿专用干燥机的烘干热源由焦炉煤气沸腾炉系统提供。尾矿经烘干之后,含水率≤0.5%,将烘干后的尾矿输送至筛分机,将粗粒级团聚态颗粒筛分出后,细粒级尾矿进入中间料仓备用。
5.3.3 尾矿除杂及分选
烘干后水分小于0.5%的尾矿输送至预处理除杂设备,将尾矿中的高硫组分选出,获得第一种产品:硫铁精矿。除杂后的尾矿,通过斗提机输送至高效选粉系统,将粗粒级(粒径大于0.15mm的粗尾矿,占比20.90%)尾矿选出,输送至堆场作为建设用砂。其中,一部分用于制备公路工程无机结合料,另一部分对外出售。细粒级(粒径小于0.15mm的细尾矿,占比79.10%)尾矿输送至二级选粉系统,将超细粒级(粒径小于0.038mm的细尾矿,占比14.38%)尾矿选出后,加入活性激发剂,经活化处理后的超细粒级尾矿直接输送至成品仓[16],作为大宗建材行业的矿物质原料。
5.3.4 机械粉磨和化学活化
经二级选粉系统分离出来的剩余中粒级(0.038mm~0.15mm,占比62.62%)尾矿用输送设备送入稳料仓,经计量后,进入粉磨系统并加入化学激发剂。粉磨系统采用闭路磨,粉磨合格的尾矿粉直接输送至成品仓,粒度和比表面积不合格的尾矿返回至粉磨系统进一步粉磨,最终将粉磨合格后的尾矿输送至产品仓[17],作为大宗建材行业的矿物质原料。
综上所述,采用120万t/a铜尾矿资源脱硫分级综合精准分选粒径大于0.15mm的粗粒径尾矿24万t(占比20.9%),小于0.15mm的细粒径尾矿92万t(累计占比79.1%)和高硫铁精矿产品4万t,做到了尾矿的100%全利用。
6.1.1 环境正效益明显
50万t胶凝改造技术充填项目投资5800万元,年总成本费用20054.22万元,年收益21911万元,年税后利润 1398.68万元,单位产品环境正效益40.0971元/t,实现年胶结充填尾矿500万t,精准增加了37.5万t全粒径尾矿利用量,解决了传统胶凝材料水泥用于胶结充填时成本高、水化热高和抗酸性差等缺点,对于分级尾矿或细粒级尾矿具有更好的适应性。此外,胶结充填达到同等强度效果时,所用的胶凝材料量更少;在同样的浓度条件下进行充填时,有更多的铜尾矿充填进井下。
6.1.2 碳减排显著
一是原材料替代减排。按照达到同样的胶凝效果,充填胶凝材料的用量为水泥用量的50%,每年可替代水泥用量100万t,CO2排放量减少了77.5万t;二是余热利用减排。采用工业副产能源焦炉煤气进行烘干,CO2排放量减少了6378.75t;三是粉磨降碳。立式粉磨系统粉磨每吨矿渣可节约电耗10kWh,CO2排放量减少了3000t。综上所述,该项目年降碳共计78.437875万t。
6.2.1 环境正效益明显
项目投资2853.13万元,年总成本费用8538.33万元,年收益11807.11万元,年税后利润1212.35万元,单位产品环境正效益12.1235元/t,精准协同处置粗尾矿12.75万t。相比于传统路面基层,成本降低了20%。
6.2.2 碳减排显著
按照年产量100万t道路基层材料计算,如采用传统道路基层材料需要6万t水泥。按照生产每吨水泥排放0.9 t的CO2计算,减少6万t水泥用量,CO2排放量可减少5.4万t。
6.3.1 环境正效益明显
项目投资10335.47万元,年总成本费用13450.34万元,年收益17900万元,年税后利润1735.84万元,单位产品环境正效益14.4653元/t。其中,脱硫分级分选的24万t粗粒径尾矿(粒径大于0.15mm,占比20.90%)中的12.75万t送至年产100万t公路工程无机结合料项目消纳,剩余部分直接作为建设用砂产品进行销售;精准脱硫得到的4万t高硫铁精矿产品,利用物理工艺可进一步富集得到高硫高铁精矿(S 30%,Fe 50%),进行销售或进一步深加工可制成酸和铁;分级分选后可产生92万t活性矿物质原料,用于水泥生产,可增加混凝土的流动性、保水性。
6.3.2 碳减排显著
一是余热利用减排。采用工业副产能源焦炉煤气进行烘干,CO2排放量共减少了20412 t;二是闭路粉磨降碳。闭路粉磨每吨尾矿可节约电能5kWh,CO2排放量可减少4800 t;三是产品碳减排。相比传统机制,可减少开采、破碎、筛分工序的电能消耗,CO2排放量减少192 t,水泥、混凝土矿物质原料比传统工艺生产的砌筑水泥、特种水泥熟料,可减少CO2排放量59.8万t。
综上所述,该项目年降碳共计62.34万t。
由于铜尾矿百分之百被利用,该矿冶集团不再兴建尾矿库,并对原有尾矿库实现销库复绿,为某矿冶集团提供了尾矿转型绿色发展的新路径。
(1)尾矿消纳量大。通过开展铜尾矿库尾矿全粒径规模化低碳消纳研究,确立了50万t胶凝改造技术充填、100万t制备公路工程无机结合料和120万t铜尾矿资源脱硫分级综合利用三大精准利用模式,项目达产后,年精准处理尾矿37.5万t、12.75万t和120万t,年消纳铜尾矿150.25万t。
(2)环境效益显著。50万t胶凝改造技术充填项目投资5800万元,年税后利润1398.68 万元,单位产品环境正效益40.0971元/t;100万t/a多源固废协同制备公路工程无机结合料项目投资2853.13万元,年税后利润1212.35万元,单位产品环境正效益12.123元/t;120万t/a铜尾矿资源脱硫分级综合利用项目投资10335.47万元,年税后利润1735.84万元,单位产品环境正效益14.4653元/t。
(3)降碳效益显著。50万t胶凝改造技术充填项目CO2排放量可减少78.2万t/a,单位产品降碳1.5687575t/t;100万t制备公路工程无机结合料项目CO2排放量可减少5.4万t/a,单位产品降碳0.054t/t;120万t铜尾矿资源脱硫分级综合利用项目CO2排放量可减少62.34万t/a,单位产品降碳0.5195t/t。
(4) 尾矿消纳彻底。由于铜尾矿百分之百被利用,铜尾矿库实现了零增量,同时,随着后期产量的不断提升,原有铜尾矿库尾矿量将逐渐消减,逐步实现尾矿库的销库复绿,为彻底解决我国铜尾矿库问题提供了一条可借鉴途径。