郑智宏,陈建文,张静云,吴菁菁
(1.厦门大学材料学院,福建 厦门 361005;2.厦门中创环保科技股份有限公司,福建 厦门 361101;3.福建省袋滤材料与技术重点实验室,福建 厦门 361101;4.厦门市袋滤材料与技术重点实验室,福建 厦门 361101)
据不完全统计,我国的玻璃产品产量约占全球产量的一半。如图1 所示,常见的玻璃炉窑工艺流程主要有两种,两种工艺的区别在于余热锅炉与脱硫位置的不同,但其目的都是为了减少颗粒物、硫氧化物(SOx)、氮氧化物(NOx)等对催化剂的影响,从而延长催化剂的使用寿命,使系统运行更加稳定[1-3]。目前,我国的玻璃生产制作工艺通常采用的燃料是重油、焦粉、天然气等,生产制作过程产生的二氧化硫(SO2)浓度为500—3000mg/Nm3、NOx浓度为1200—3000mg/Nm3、粉尘浓度为300—1200mg/Nm3。2013 年颁布的《电子玻璃工业大气污染物排放标准》(GB 29495—2013)对颗粒物排放限值做出了明确要求,即2013—2015 年颗粒物的排放限值为100mg/m3,2015 年以后颗粒物的排放限值为50mg/m3。袋式除尘器是玻璃行业炉窑粉尘治理的主流设备之一,玻璃炉窑半干法脱硫除尘滤料常用的有聚四氟乙烯(PTFE)滤料、聚苯硫醚(PPS)与聚四氟乙烯混纺滤料等,利用PPS 纤维和PTFE 纤维良好的耐高温、耐腐蚀及耐水解等特性,以其为原料制成的滤袋能够满足袋式除尘器高温、强腐蚀性的工况使用要求,但由于玻璃炉窑烟气温度波动大且烟气成分复杂,导致滤袋常出现未到使用寿命就糊袋、破损等情况,增加了玻璃炉窑生产企业的环保成本[4-8]。因此,本文通过实际案例,对江苏某玻璃炉窑选用的“PPS+PTFE”滤袋使用情况进行分析,以期为玻璃企业在烟气治理时选择适合的滤袋提供参考。
图1 典型玻璃炉窑工艺流程图
YG026C 气动电子织物强力机、BSM402.3 电子天平、YG461E-III 全自动透气量仪、WQF-510 型傅立叶变换红外光谱仪。
表1 为江苏某玻璃炉窑脱硫除尘项目的工况信息,该项目烟气温度较高,粉尘浓度高达1000g/m3,而且烟气中含有大量的SO2、NOx等腐蚀性气体,袋式除尘器配套某厂家生产的“PPS+PTFE”混纺滤袋,于2015 年12 月开始投入使用,运行17 个月,出现粉尘排放超标情况,检修除尘器时发现滤袋已破损(见图2—图5),滤袋破损位置主要集中在尾端,送检滤袋外观发硬,粉尘板结糊袋严重,清洗后亦可见明显粉尘板结现象。
图2 滤袋整体外观图
图3 滤袋尾部破损图
图4 滤袋尾部清洗后外观图
图5 滤袋尾部破损位置净气面图
表1 滤袋运行情况表
由表2 可知,送检滤袋的纵向断裂强力保持良好,但横向断裂强力衰减严重;由于滤袋破损,净气面有大量粉尘黏附,滤袋载灰时透气量大幅衰减,接近1L/dm2·min;滤袋克重偏大,清灰后克重恢复,粉尘黏附较多。
表2 滤袋常规性能测试结果
图6 为滤袋的红外谱图,采用WQF-510 傅立叶变换红外光谱仪对该滤袋纤维官能团的变化情况进行表征。滤袋迎尘面、净气面的主要特征吸收峰与“PPS+PTFE”的标准谱图基本符合,分别是1470cm-1(归属于苯环骨架C=C 的吸收峰)、1383cm-1(归属于苯环骨架C=C 的吸收峰),1007cm-1(归属于苯环C-H 弯曲振动峰)。滤袋基布具有归属于碳氟键(C-F)的特征吸收峰(1202cm-1、1151cm-1)和归属于亚砜基(-SO-)的特征吸收峰(1036cm-1)。这说明滤袋材质为PPS 纤维和PTFE 纤维混纺,基布为PTFE 纤维,而且其中的PPS 纤维受到严重的氧化腐蚀。
图6 滤袋红外谱图
图7 为滤袋的差热分析(DTA)曲线图。由图7可知,滤袋中归属于PPS 纤维的熔点为270.0℃,分解稳定温度为528.6℃,相对于新袋中PPS 组分而言(熔点为285.3℃、分解稳定温度为622.5℃),其熔点和分解稳定温度均显著下降,结合滤袋红外谱图,进一步说明滤袋因受氧化腐蚀,分子链结构发生改变,热稳定性能明显衰减。
图7 滤袋的DTA 曲线图
江苏某玻璃炉窑项目含有大量的SO2、NOx等腐蚀性气体,在高温下,“PPS+PTFE”滤袋中的PPS 纤维受到氧化腐蚀,机械性能衰减,加之“PPS+PTFE”滤袋表面粉尘板结严重,致使“PPS+PTFE”滤袋透气性能和柔韧性能大幅下降,同时在喷吹气流、粉尘冲刷及袋笼机械磨损等作用下出现磨损性破口。PPS纤维受氧化腐蚀,变脆易折断,而PTFE 纤维由于具有较优良的耐腐蚀性能未受到明显损伤。因此,建议该玻璃炉窑半干法脱硫除尘选用纯PTFE 滤袋以延长滤袋使用寿命,使烟尘排放浓度能达到国家标准,确保除尘器安全、稳定运行。