乳粉中钙的测定能力验证分析

康 婕，刘 叶，梁喜玲，石 菲，刘娟娟，任 怡

（陕西省产品质量监督检验研究院，陕西西安 710048）

随着我国乳粉产业不断发展，婴幼儿配方奶粉的市场需求不断增大，乳粉一直是社会关注的热点，因此加强乳粉的监管及检测工作任重道远。钙是人体中最重要的物质，婴幼儿的生长发育更离不开钙，如果婴儿体内缺钙，就会出现骨骼发育迟缓，牙齿萌出较晚等症状[1-4]。乳粉中钙的检测是乳制品监管和监测中的重要指标之一，本次能力验证项目旨在了解目前陕西省内实验室在乳粉检测方面的整体水平，督促其保持和提高乳粉测定能力。本次能力验证计划的方案计划遵循GB/T 27043—2012[5]、GB/T 28043—2019[6]、CNAS—GL002[7]、CNAS—GL003[8]等相关规定。

1 材料与方法

1.1 材料与仪器

YP5002 型电子天平（上海佑科仪器仪表有限公司）；电感耦合等离子体质谱仪（美国Thermo Elemental）；微波消解仪（易事特电力系统技术有限公司）；压力消解罐；恒温干燥箱（北京市永光明医疗仪器厂）；控温电热板；超声水浴箱（上海跃进医疗机械有限公司）；V 型混合机（扬州诺亚机械有限公司）。

硝酸、钙标准品、实验室用水均为一级水。

1.2 样品制备

本次能力验证样品钙的含量范围参考市售乳粉，在奶粉企业制备同一梯度3个不同浓度的样品。①根据单次配方用量使用无菌采样勺和天平进行物料称量，使用消过毒的V 型混合机分别对3个梯度（分别为样品A、样品B 和样品C）的配料进行物料混合。②混完后用大白袋装样转至车间的小料投料站，使用已消毒的预混机和气动脉冲混合机对每个梯度样品进行气混，保证样品的均匀性。③结束后在净化室进行人工包装，包装规格为20 g/袋，样品分装好后对样品进行均匀性和稳定性试验分析。样品在发放前置于阴凉、干燥、避光的环境中保存。

1.3 检测方法

乳粉中钙的测定方法选用《食品安全国家标准食品中钙的测定》（GB 5009.92—2016）[9]。

1.4 样品发放要求

每个参加机构初测共有3 份样品，采用“考核样”和“干扰样”混合发样的形式，补测每个机构发放3份样品。

2 结果与分析

2.1 均匀性检验

按 照CNAS—GL003：2018 的 规 定，采 用 单因素方差分析法进行样品均匀性检验。从制备好的3个 浓 度 水 平（300 mg/100 g、470 mg/100 g 和630 mg/100 g）样品中随机抽取10 份样品用于均匀性检验，每个样品做平行检测，检测结果见表1，统计分析数据见表2。由表2 可知，样品A、B、C 的F值分别为1.386、2.316 和1.193，小于F临界值F0.0（59，10）=3.02，这表明在0.05 显著性水平时，3个样品是均匀的。

表1 均匀性检验数据结果（单位：mg/100 g）

表2 均匀性检验数据统计结果

2.2 稳定性检验

模拟样品传递过程中的条件在试验期间的不同时间间隔，抽取10个样本采用t检验方法进行稳定性检验，稳定性数据见表3。

由表3 可知，A 3个时间间隔测定结果的t值分别为0.071 和0.564，样品B 的t值分别为0.115和-0.056，样品C 的t值分别为0.692 和0.620，以上3个样品的t值均＜t临界值（t0.05（18）=2.101），表明在0.05 显著性水平时，3个样品中钙是稳定的。

表3 稳定性检验数据统计结果（单位：mg/100 g）

依据CNAS—GL003：2018对检测结果进行评定，结果表明所制的乳粉样品的均匀性和稳定性满足能力验证工作要求。

2.3 检测结果的评价

共有35 家检验检测机构参加了能力验证，其中有29 家检验检测机构初测结果满意，5 家检验检测机构结果补测满意。补测后，有1 家检验检测机构的结果仍未达到满意结果要求，详见表4。

表4 能力验证结果统计量

补测后满意的实验室有34 家，满意率达到97.1%，可疑实验室1 家，可疑率为2.9%，表明实验室基本都具备该项目的检测能力。

3 技术分析

影响检测结果准确性的因素有很多，使用GB 5009.92—2016 进行检测的过程中应注意以下几个问题。

（1）样品称量。分析天平应始终保持恒温恒湿状态，称量样品的器具应洁净干燥。

（2）试剂配制。氧化镧溶液的加入影响钙离子的释放量，镧溶液的配制应符合要求。

（3）样品消解。样品消解不佳，样品转移不彻底必将导致试验结果偏差。①微波消解法。微波消解仪器消解程序应设置合理，消解后的样品应澄清透亮，转移消解后的样品应多次水洗，完全转移至刻度管中。②干灰化法。干灰化法主要采用马弗炉进行消解灰化，在灰化时应注意样品不能从坩埚中洒出，样品应灰化彻底，且呈白灰状，转移样品至刻度管时应多次水洗使样品完全转移出。

（4）样品定容。定容过程无样品外洒，定容准确无误。上机样品与标液中镧溶液的浓度应一致。

（5）样品测定。①标准溶液。在配制标准溶液时，应按照标准物质准确换算配制出标准溶液实际浓度。②标准曲线浓度。标准溶液线性相关性良好，样品浓度在标准曲线浓度范围内。③仪器状态不稳定。上机测试前预热好仪器，将仪器调节至最佳状态，点火后火焰流畅。

（6）结果计算。计算时出现公式错误或计算错误导致最后结果产生了偏差。

4 结论

本次参加乳粉中钙的测定，满意率为97.1%，表明参加本次能力验证的食品安全抽检监测承检机构实验室基本都具备完成该项目的能力。实施过程中，笔者也发现了一些实验室中存在的问题，这些实验室应该结合自身的情况，找出原因，进而改进和提高检验检测能力水平。