塞内加尔刺桐生物碱成分的研究

计余燕，李 敏，余丽梅，张子怡，陈业高

（云南师范大学 化学化工学院，云南 昆明 650500）

豆科刺桐属（Erythrina）植物在全世界有100多种，主要分布于热带和亚热带地区，常见于公园和街道，其根及叶子均可入药[1]。刺桐属植物主要含有生物碱，具有和箭毒一样的麻痹肌肉作用，后来又发现刺桐生物碱具有抗焦虑、促进睡眠、抑制乙酰胆碱酯酶和杀虫等活性[2]。塞内加尔刺桐生长于近海平面至1 200 m的干燥、沙质和沿海草原以及有细砾石的高原，是一种耐多种土壤的植物。塞内加尔刺桐原产北非洲，云南西双版纳有栽培[3]。前人研究表明，生物碱和黄酮是塞内加尔刺桐的主要活性成分[4]。为进一步从刺桐属植物中寻找新的药用活性天然产物，我们对产于云南西双版纳的塞内加尔刺桐进行了生物碱成分研究，采用硅胶柱层析和Sephadex LH-20凝胶柱层析，从塞内加尔刺桐枝叶中分离得到5个生物碱，经核磁共振波谱和理化性质分析对化合物结构进行鉴定,鉴定结构分别为erytharbine（1）、（+）-erysotramidine（2）、erysotrine（3）、erysotrine-N-oxide（4）、（+）-11α-hydroxyerysotrine（5），如图1所示。均为首次从塞内加尔刺桐中分离得到。

图1 化合物1～5的结构Figure 1 Structures of compounds 1～5

1 仪器和材料

1.1 仪器

超导核磁共振仪DRX 500 MHz，瑞士布鲁克公司；ZF-1 型三用紫外仪，上海力辰邦西仪器科技有限公司；N-1001型旋转蒸发仪，东京理化器械独资工厂。

1.2 试剂

Sephadex LH-20 凝胶，GE Healthcare Bio-Sciences AB；层析硅胶，青岛海洋化工厂；高效薄层层析硅胶板HSGF254，烟台江友硅胶开发有限公司；显色剂为改良碘化铋钾溶液，10%浓硫酸-乙醇溶液；所用溶剂均为工业纯，重蒸后使用；其他试剂为分析纯或化学纯。

1.3 药材

塞内加尔刺桐枝叶采于云南西双版纳，由彭朝中（中国医学科学院药用植物开发研究所云南分所）采集，并鉴定为Erythrina senegalensis。

2 提取与分离

塞内加尔刺桐枝叶（23 kg），风干粉碎后用甲醇（75 L）浸泡4 次并减压浓缩，得到甲醇粗提物（1.5 kg）。将粗提物溶解于3%酒石酸溶液中，调节溶液的pH为2，用乙酸乙酯萃取5次，得到乙酸乙酯萃取部分和水层。向水层中加入氨水，调节溶液的pH为10，再用氯仿萃取5次水溶液，得到氯仿萃取部分（110 g），为粗生物碱。用硅胶（80～100目）对粗生物碱拌样，以硅胶柱层析（氯仿：甲醇1∶0至0∶1）进行洗脱，TCL检测，合并相同部分，得到2 个馏分（A 和B）。A 部分经硅胶柱层析和Sephadex LH-20 凝胶柱层析分离纯化得到erytharbine（1）（17 mg）、（+）-erysotramidine（2）（15 mg）、erysotrine（3）（30 mg）、erysotrine-N-oxide（4）（15 mg）和（+）-11α-hydroxyerysotrine（5）（18 mg）。

3 结构鉴定

化合物1：黄绿色油状物，MF: C19H19NO4, MW: 325;1H NMR 和13C NMR 数据见表1、2，与文献报道的erytharbine的1H NMR和13C NMR数据基本相同，因此确定为erytharbine[5]。

化合物2：黄色油状物，MF:C19H21NO4,MW:327;1H NMR 和13C NMR 数据见表1、2，与文献报道的（+）-erysotramidine的1H NMR和13C NMR数据基本相同，因此确定为（+）-erysotramidine[6]。

化合物3：黄色粉末，MF:C19H23NO3,MW:313;1H NMR和13C NMR数据见表1、2，与文献报道的erysotrine的1H NMR和13C NMR数据基本相同，因此确定为erysotrine[7]。

化合物4：棕黄色油状物，MF: C19H23NO4, MW: 329;1H NMR 和13C NMR 数据见表1、2，与文献报道的erysotrine-N-oxide的1H NMR和13C NMR数据基本相同，因此确定为erysotrine-N-oxide[8]。

化合物5：棕黄色油状物，MF:C19H23NO4,MW:329;1H NMR和13C NMR数据见表1、2，与文献报道的（+）-11α-hydroxyerysotrine的1H NMR和13C NMR数据基本相同，因此确定为（+）-11α-hydroxyerysotrine[9]。

表1 化合物1～5的1H NMR化学位移（500 MHz, CDCl3）Table 1 1H NMR chemical shift of compounds 1～5

表2 化合物1～5的13C NMR化学位移（125 MHz, CDCl3）Table 2 13C NMR chemical shift of compounds 1～5

4 结论

对塞内加尔刺桐枝叶生物碱成分（氯仿萃取浸膏）进行分离纯化，得到并鉴定了5 个生物碱，分别为erytharbine（1）、（+）-erysotramidine（2）、erysotrine（3）、erysotrine-N-oxide（4）、（+）-11α-hydroxyerysotrine（5）。以上化合物均首次从塞内加尔刺桐中分离得到。