检定气相色谱仪中ECD检测器常见的问题及解决方法

刘斯亮

◆摘  要：本文根据JJG 700-2016气相色谱仪检定规程要求，结合日常检定工作经验，提出气相色谱ECD检测器检定过程中常见问题，如何及针对常见问题找出原因，然后针对常见问题提出了解决方法。

◆关键词：气相色谱仪;电子捕获检测器（ECD）;计量检定

1色谱柱的选择

气相色谱是由载气把样品带入色谱柱，利用样品中各组分在色谱柱中气固相间分配及吸附系数不同进行分离，色谱柱的选择直接影响分析样品的保留时间和响应值。JJG700-2016气相色谱仪检定规程中要求计量检定中选用填充柱5%OV­101，80～100目白色硅烷化载体或其他固定液或载体，毛细柱为0.53～0.32口径。

2基线噪声、漂移

2.1基线噪声异常

（1）检测器很难平衡

操作温度不达标。ECD检测器的操作温度一般要高一些，不应低于250℃。常用检测范围为250～300℃，故设定方法时要注意设定温度不可过低。

（2）比较大的规律波动

载气不纯。ECD检测器要使用超纯的氮气或者氩气作为载气，若载气纯度低，其含有电负性物质就会使基流大大降低，从而降低了检测器的灵敏度。

（3）无规则波动

色谱柱未老化或者老化不充分。

仪器使用频率较高情况下，色谱柱许设定较高温度（300～320℃），老化两小时以上待基流稳定后使用。若色谱柱及检测器长期未使用，需要老化24小时左右，然后在加电流使用。

2.2基线漂移异常

（1）上漂直接卡死

载气钢瓶减压阀漏气，载气用完。

需要随时关注钢瓶压力，及时更换载气钢瓶。

（2）基线不稳，漂移较大

载气钢瓶输入压力接近或等于柱前压，载气稳定阀工作压力差不足。

调节载气钢瓶减压阀，使输出压力大于柱前压力0.5Mpa以上。

3检出限

3.1色谱峰异常

（1）分离度低

柱前压过高，可适当调节柱前压，通过观察柱前压表，相应调小流量。进样亮大小可通过调节分流比控制，氮气输出可控制在0.4～0.5Mpa之间。

（2）出现杂峰

进样口受到污染;气化室受到污染;色谱柱受到污染。

清洗毛细管进樣口，更换衬管，接头，进样口密封件;洗净气化室，更换橡胶隔片，用溶剂冲洗色谱柱，烘烤色谱柱。

（3）色谱峰异常

色谱柱超载导致色谱峰前伸、拖尾。

减少进样量或者适当调整分流比，更换合适色谱柱。

（4）色谱峰峰值偏低

进样口漏气。

更换衬管、接头、进样口密封件。

3.2出现杂质，ECD检测器灵敏度降低

（1）毛细管两端不清洁

气化室或检测器温度过高，毛细管柱外层聚酰亚胺涂层分解出挥发性在ECD池内凝结。

可用火焰烧掉涂层，如丁烷打火机将其烧掉，以保持毛细管两端端口洁净。

（2）检测器污染

ECD检测器稳定后电平信号值偏高;噪声值增大，信噪比下降;基线漂移增大;线性范围受到一定影响，变窄或者不成线性;出负峰;接触电位回复不到零电位。

进行检测器清洗，一般有以下几种方法：高温烘烤检测器;极性溶剂清洗;检测器氧化还原清洗。

3.3计算过程中，单位换算错误

ECD检测器检定计算过程中注意参数单位换算，单位中的秒（s）要转化成分钟（min），信号值单位（Hz）统一即可。

4定性和定量重复性

4.1定性重复性不达标

（1）保留时间变化呈不规律性

进样后手动点击开始记录不及时，载气流速不稳定。

手动进样后，及时开始记录信号，人为降低手动误差;检查载气钢瓶，保证输出压稳定。

（2）保留时间连续增大或减小

柱温箱温度未达标;系统没有达到平衡便急于进样;系统管路出项故障，引起内部压力增大，压力不稳定。

4.2定量重复性不达标

（1）手动进样操作不当，存在人为误差。

进样前需多次润洗进样器，排除进样器中原有杂质。慢吸快推排除气泡，确保进样体积。

（2）微量进样器规格选择不当

手动进样器最好选用进样量为满量程或者不大于其进样量五倍大小的进样器，以减少进样量误差。

5结束语

在检定气象色谱仪ECD检测器时，针对以上出现的问题，采用相应的解决方法，可大量节省鉴定时间，获得准确的检定数据和测量结果。气相色谱仪在被检定过程中会受很多因素影响，尤其ECD检测器，怕氧。氧气、水会对高温下的ECD检测器造成损坏，仪器硬配备不间断电源，防止突然断电后，造成空气扩散进检测器中，使检测器损坏。

参考文献

[1]JJG700—2016气相色谱仪检定规程[S].北京：中国质检出版社，2016

[2]艾明泽，肖哲.计量检测人员培训教材-12分册-化学计量[M].北京：中国计量出版社，2007.