一次性餐盒中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的测定方法探究

石 嵘，耿 轲，高美佳

（中国铁路北京局集团有限公司 北京铁路疾病预防医学研究中心，北京 100038）

一次性餐盒具有化学性质稳定、价格低廉、易于包装、方便运输等特性[1-2]，广泛应用于高铁运输的餐饮服务中[3-4]，但一次性餐盒可能存在塑化剂迁移至食品中的安全风险[5-6]。邻苯二甲酸酯类化合物(Phthalic Acid Esters，PAEs)是一类应用较广的塑化剂物质，我国对PAEs的含量和迁移量都有严格的国家标准要求。为了保障铁路旅客健康、提高高铁餐饮服务品质，对高铁餐饮服务使用的一次性餐盒中PAEs 的测定方法进行探究。

1 实验检验

1.1 仪器和试剂

使用仪器包括气相色谱质谱仪、微波震荡仪器。试剂为正己烷(质谱纯)，3 种PAEs 标准混合溶液，即邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)，浓度为2 000 mg/L。

1.2 方法

1.2.1 标准系列的配制

用正己烷将PAEs 混合溶液稀释为浓度60 μg/mL的混合标准使用溶液，将PAEs 混合标准使用液用正己烷配制成浓度为100 μg/L、300 μg/L、400 μg/L、500 μg/L、800 μg/L和1 000 μg/L的标准溶液，作为标准系列，以浓度对应峰面积计算曲线回归方程。

1.2.2 样品的处理和测定

将样品剪成1 mm×1 mm以下的颗粒并过筛收集。称取0.2 g左右的样品放于具塞三角瓶中，加入20 mL正己烷，在60℃超声提取30 min 后过滤，残渣再用20 mL 正己烷重复提纯1 次，合并滤液于50 mL 容量瓶中，用正己烷定容至刻度，混匀后过0.45 μm 有机相玻璃滤膜。

外标法定量，使用计算公式进行计算得出测定结果[7]。

1.2.3 色谱条件

DB-5MS 毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)，分流比为5:1，流速1.0 mL/min，进样口温度为260℃，载气为氦气(纯度≥99.999%)，进样量1 μL；柱温为初温60℃，保持1 min，以20℃/min 升至220℃，再以5℃/min升至290℃保持2 min。

1.2.4 质谱条件

电离方式：电子轰击离子源(EI)，电离能量70eV，离子源温度230℃，四极杆温度150℃，GCMS接口温度280℃，溶剂延迟6 min，主要参数如表1所示。

表1 3种邻苯二甲酸酯类化合物的保留时间和特征离子

2 结果与分析

2.1 检测方法

目前的检测方法有气相色谱法、气相色谱-质谱法、液相色谱法、液相色谱-质谱法[8]。响应节能减排的号召，在确保检测数据准确有效的前提下，优先选择成本相对较低、对环境友好的检测方法，选择气相色谱-质谱法作为此次一次性餐盒中邻苯二甲酸酯类含量的检测方法。

2.2 测定项目

PAEs 种 类 繁 多，选 取PAEs 中BBP、DBP 和DEHP 进行检测，这3 种PAEs 检出率较高且毒性较大，是很有代表性的塑化剂[9]，能够有效体现一次性餐盒中PAEs塑化剂的迁移风险。

2.3 色谱条件

本法选择实验室较常见的DB-5MS 毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)，在此法的色谱条件下，3种PAEs的分离效果良好，能够准确定量，无需额外购置色谱柱，可有效降低检测成本。

2.4 标准曲线范围

本法选择的标准曲线浓度为100～1 000 μg/L，曲线回归线性良好，浓度范围宽泛，能够满足检测需求，线性方程和相关系数如表2所示。

表2 3种邻苯二甲酸酯类化合物的线性方程和相关系数

2.5 方法检出限和定量下限

使用空白样品加标以2 倍信噪比对应的浓度计算方法检出限，以5 倍信噪比对应的浓度计算方法定量下限，均能满足检测需求，数据如表3所示。

表3 3种邻苯二甲酸酯类化合物的检出限和定量下限

2.6 方法准确度和精密度实验

分别在样品中加入100 μg/L、300 μg/L和800 μg/L的PAEs 标准溶液，经样品前处理后，每种浓度测定6次，计算批内精密度和批间精密度(用相对标准偏差表示)，平均样品加标回收率为97%～108%，批内精密度为1.67%～6.38%，批间精密度为1.98%～7.03%。试验结果如表4所示。

表4 样品加标回收率和精密度试验结果（n=6）

3 结束语

本文建立了高铁餐饮服务使用的一次性餐盒中邻苯二甲酸酯类塑化剂含量的测定方法，该方法的准确度、精密度及灵敏度均满足卫生标准的要求，得到了较满意的结果，该方法成本较低，具有通用性，可用于日常高铁餐饮安全卫生的检测工作。