2017年—2021年上海市叶菜类蔬菜中农药残留检测与分析

陆仲斐

（上海市农产品质量安全中心，上海 201708）

蔬菜是人类食物中膳食纤维以及人们所需的维生素和矿物质的主要来源，含有丰富的营养物质，是人们日常生活中的必需品[1-2]。近年来，随着蔬菜栽培技术的不断进步，蔬菜的生长期越来越短，蔬菜种植过程中的病虫害发生程度逐年加重，大部分蔬菜需要连续多次施药才能上市销售，从而造成蔬菜农药残留超标现象时常发生，对周边环境和人们的生命健康安全产生了严重威胁[3-6]。在此背景下，笔者拟对2017年—2021年上海市9个涉农区中的部分蔬菜专业合作社及散户种植的14种叶菜类蔬菜中的甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、六六六等58种农药残留进行检测分析，以期了解上海市叶菜类蔬菜中的农药残留现状，从而提高蔬菜质量安全监管水平。

1 材料与方法

1.1 样品来源

2017年—2021年期间，在上海市9个涉农区（闵行区、嘉定区、宝山区、浦东新区、奉贤区、松江区、金山区、青浦区、崇明区）的部分蔬菜专业合作社及散户中采集14种叶菜类蔬菜样品，其种类分别有菠菜、普通白菜、普通白菜（小白菜）、普通白菜（青菜）、苋菜、蕹菜、茼蒿、大叶茼蒿、叶用莴苣、结球莴苣、落葵、油麦菜、芹菜、大白菜，5年来共采集样品5 779批次，见表1。

表1 2017年—2021年叶菜类蔬菜样品采样情况(单位：批次）

1.2 检测项目

检测项目包括甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、六六六、甲拌磷（包括甲拌磷砜和甲拌磷亚砜）、氧乐果、水胺硫磷、甲基异柳磷、克百威（包括3-羟基克百威）、涕灭威（包括涕灭威砜和涕灭威亚砜）、毒死蜱、三唑磷、乐果、乙酰甲胺磷、灭多威、氰戊菊酯、敌敌畏、丙溴磷、杀螟硫磷、二嗪磷、马拉硫磷、亚胺硫磷、伏杀硫磷、辛硫磷、氯氰菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、溴氰菊酯、联苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟氰戊菊酯、三唑酮、百菌清、异菌脲、甲萘威、三氯杀螨醇、腐霉利、五氯硝基苯、乙烯菌核利、多菌灵、吡虫啉、氟虫腈（包括氟甲腈、氟虫腈硫醚、氟虫腈砜）、啶虫脒、哒螨灵、苯醚甲环唑、嘧霉胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、烯酰吗啉、虫螨腈、咪鲜胺、嘧菌酯、二甲戊乐灵、噻虫嗪、氟啶脲、灭幼脲、阿维菌素、除虫脲，共58种。

1.3 检测方法

本研究的农药检测方法按NY/T 761-2008《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》、GB/T 20769-2008《水果和蔬菜中450种农药及相关化学品残留量的测定 液相色谱-串联质谱法》、GB 23200.8-2016《食品安全国家标准 水果和蔬菜中500种农药及相关化学品残留量的测定 气相色谱-质谱法》、NY/T 1453-2007《蔬菜及水果中多菌灵等16种农药残留测定 液相色谱-质谱-质谱联用法》、GB/T 5009.135-2003《植物性食品中灭幼脲残留量的测定》、GB 23200.19-2016《食品安全国家标准 水果和蔬菜中阿维菌素残留量的测定 液相色谱法》、GB/T 5009.147-2003《植物性食品中除虫脲残留量的测定》中的相关规定执行。

1.4 结果判定

由于本研究中叶菜类蔬菜的检测时间是2017年—2021年，因此，检测结果主要根据GB 2763-2016和GB 2763-2019的标准进行判定，每一批次中所检测项目全部合格者，则判定为该批次中的该检测项目合格，若其中有一个样品不合格，即判定该批次的产品不合格。

2 结果与分析

2.1 叶菜类蔬菜中的农药残留检出及超标情况

由表2可知，在2017年—2021年所检测的5 779批次的叶菜类蔬菜样品中，有1 528批次的样品有农药残留检出，累计检出2 668项次，检出率为26.44%，被检出农药有28种。其中，农药残留超标的有34批次，超标累计检出35项次，超标率为0.59%，超标农药有9种。

表2 2017年—2021年叶菜类蔬菜中农药残留检出情况

2.2 不同种类蔬菜中的农药检出情况

由图1可知，本研究检测中所采集的14种蔬菜均有农药残留检出，其农药残留检出率从高到低依次为大叶茼蒿>普通白菜(小白菜)>茼蒿>普通白菜(青菜)>苋菜>普通白菜>芹菜>蕹菜>叶用莴苣>油麦菜>菠菜>结球莴苣>大白菜>落葵，检出率最高的蔬菜是大叶茼蒿，检出率达40%，检出率最低的蔬菜是落葵，检出率为10.64%。虽然14种叶菜类蔬菜均有农药残留检出，但农药残留量超标的蔬菜只有7种，超标率从高到低依次为普通白菜(小白菜)>普通白菜(青菜)>蕹菜>茼蒿>芹菜>苋菜>叶用莴苣，超标率最高的蔬菜是普通白菜（小白菜），超标率为1.6%，超标率最低的蔬菜为叶用莴苣，超标率0.09%，其余7种蔬菜（即菠菜、普通白菜、大叶茼蒿、结球莴苣、落葵、油麦菜和大白菜）的农药残留量均未超标。

图1 不同种类蔬菜中农药残留检出及超标情况

2.3 不同种类农药检出及超标情况

在本研究检测的58种农药中，有毒死蜱、氰戊菊酯、辛硫磷、氯氰菊酯、甲氰菊酯、氯氟氰菊酯、氟氯氰菊酯、联苯菊酯、氟氰戊菊酯、三唑酮、百菌清、异菌脲、腐霉利、多菌灵、吡虫啉、啶虫脒、哒螨灵、苯醚甲环唑、嘧霉胺、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、烯酰吗啉、虫螨腈、嘧菌酯、二甲戊乐灵、噻虫嗪、灭幼脲、阿维菌素、除虫脲共28种农药残留被检出（其中有9种农药残留超标），其余30种农药未被检出，具体的农药残留检出及超标情况见表3。

表3 不同农药在叶菜类蔬菜中的残留检出及超标情况

由表3可知，在28种被检出的农药中，烯酰吗啉的残留检出率最高，为8.65%；其次是啶虫脒(6.51%)、噻虫嗪(6.49%）、哒螨灵(6.16%）；而多菌灵、吡虫啉、嘧菌酯、腐霉利、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、虫螨腈、嘧霉胺的残留检出率分别为4.05%、2.92%、2.79%、1.89%、1.33%、1.25%、1.07%，其余17种农药的残留检出率均低于1%。在残留超标的9种农药中，啶虫脒的残留超标率最高，为0.29%；其次是氯氰菊酯（0.09%）、毒死蜱（0.07%）；噻虫嗪、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐、辛硫磷、吡虫啉、腐霉利、氟氯氰菊酯的残留超标率分别为0.03%、0.03%、0.03%、0.02%、0.02%、0.02%，超标率几乎相近，但检出率较高的烯酰吗啉、哒螨灵、多菌灵等农药均未有超标情况。另外，从表3还可知，毒死蜱在本研究的检测中有9项次被检出，且其中有4项次超标，根据中华人民共和国农业部公告第2032号，禁止毒死蜱在蔬菜上使用。由此说明，蔬菜种植户对毒死蜱的认识不足，相关监管部门还需加强监管，尤其是蔬菜上市前要加强对蔬菜从农田到餐桌的全程监管，保障市民“舌尖上的安全”。

3 叶菜类蔬菜中检出农药残留的原因分析

3.1 不科学使用农药

在蔬菜种植过程中，科学合理地使用农药，可有效防治病虫害的发生，提升蔬菜品质，但上海市郊部分蔬菜种植人员缺乏安全使用农药的意识，为追求更高的产量和更佳的商品性，不断盲目地增加农药的使用剂量或使用浓度。同时，在蔬菜生产上，随着农药使用时间的推移，部分病虫害的抗药性明显增强，为达到防治效果，蔬菜种植人员不得不继续增加农药的使用剂量或使用浓度，造成农药使用的恶性循环，导致蔬菜中的农药残留量超标[7-8]。甚至有的蔬菜种植人员还会使用国家明令禁止使用或限制使用的农药，例如甲胺磷、对硫磷、甲基对硫磷、六六六、毒死蜱、三唑磷等，这些高毒农药虽然除虫效果明显，但对上海市蔬菜质量安全埋下了极大的安全隐患。

3.2 农药监管机制不够全面

近年来，在上海市农资市场上，相关部门对农药销售和使用的监管仍不够全面，一些禁用农药仍有私自销售的现象，再加上化学农药种类多、成分杂，部分添加了违禁成分的农药在蔬菜上是禁用的，但可在其他农产品上使用，因此市场上仍有很多蔬菜上禁用的农药在销售。另外，在《农药管理条例》中，虽然规定了农药该如何安全合理使用，但对如何界定农药是否属于违规使用未作出详细解释，且缺少对不合理使用农药进行处罚的法律依据，所以不法商贩乘机倒卖禁用农药，而监管部门对农资市场的全面监管缺乏有力的手段。

3.3 土壤和水环境中农药残留增加

蔬菜会从土壤中获取其生长所需的营养和水分，因此，土壤和水环境是影响蔬菜质量安全的因素之一。若某一蔬菜种植地块持续多年使用某种农药，则土壤中的农药残留会增加，被新种植的蔬菜吸收后，就会增加蔬菜中的农药残留甚至农药超标的风险。另外，从中华人民共和国农业农村部公告第2032号可知，自2016年12月31日起，毒死蜱、三唑磷等高毒农药禁止在蔬菜上使用，但由于之前这些高毒农药已累积使用多年，其有害成分依然残留在土壤环境中，也会导致蔬菜中的农药残留被检出。

3.4 农残检测技术不够完善

在蔬菜生产上，一些种植人员为减少病虫危害所导致的产量、商品性等方面的损失，在蔬菜采收前仍进行农药喷洒，未严格执行农药使用的安全间隔期。另外，部分蔬菜专业合作社及农户等没有完善的农药残留检测技术条件，无法在蔬菜上市前开展农药残留检测，增加了上市蔬菜农药残留被检出和超标的风险。

4 加强上海市叶菜类蔬菜安全生产的对策建议

4.1 加强农药科学使用的宣传力度

目前，我国已出台《中华人民共和国农产品质量安全法》《农药管理条例》《农药合理使用准则》等法律法规，笔者建议通过发放相关资料或组织各种线上线下培训班，加强对农药安全使用条例和相关标准的宣传，提高蔬菜种植人员的法律知识和安全意识。另外，还可以通过反面案例的宣传，让蔬菜种植人员充分了解农药不合理使用所造成的危害，从而使其树立科学的农药使用理念，提高其安全责任意识。

4.2 加大农药安全使用的监管力度

具体措施：（1）要建立区级、镇级乃至村级的蔬菜监管部门，设立监管员，对蔬菜生产和采收的全流程进行监管，确保蔬菜生产中农药使用的安全性。同时，还要建立相关应急预案，提高预警能力，及时采取有效措施进行农药残留突发事件的处理。（2）各级政府的农药监管部门应不定期地组织执法人员深入田间及农药仓库进行监督抽查，一旦发现有违规行为，应依法进行教育或处罚，并督促对方及时整改。（3）加强线上线下农资市场的监管力度，对销售违禁农药的店铺、工厂或企业进行严厉处罚，从根本上禁止违禁农药的生产和销售流通，从源头抓起，减少蔬菜中农药残留超标事件的发生。

4.3 完善农业技术服务体系

目前，上海市郊的蔬菜种植人员年龄普遍偏大、文化程度相对较低[9]，当蔬菜种植过程中有病虫害发生时，由于缺乏专业的技术指导，只能被迫增加农药使用剂量和使用次数。因此，建议市、区、镇相关技术部门要完善农业技术服务体系，加强基层农技人员的人才队伍建设，使其能为周边农户提供更多的农业技术服务。同时，还要对相关种植人员进行技术指导，促使其改变不合理的使用农药观念，掌握科学的农药使用技术，从而确保蔬菜生产中的安全用药。

4.4 提升农药残留检测技术水平

目前，农药检测方法有气相色谱法、液相色谱法等，且各种方法都具有独特的优势[7]，各地、各部门应根据实际情况，选择适宜的检测方法，配备专业检测人员，强化检测过程的质量控制，确保检测结果的准确性。另外，在蔬菜上市前，对有条件的农业专业合作社、家庭农场等，可配备速测仪器等相对简便的检测设备，对蔬菜、土壤、水环境等进行专业检测，从源头防止不必要的农药超标现象发生。同时，主管部门也要不定期地对相关检测人员进行技术培训，以确保检测工作顺利开展。