食品接触材料及制品中三聚氰胺污染情况分析

蔡月洁，张 露，金 旻，寇海娟

（南京海关危险货物与包装检测中心，江苏常州 213003）

三聚氰胺（Melamine），别名密胺，纯白色单斜晶体，是一种重要的氮杂环有机化工原料，是密胺餐具和竹纤维餐具的主要原料[1]。三聚氰胺是氨基氰的三聚体，在人体消化过程中，特别是在胃酸作用下，可能部分转化为三聚氰酸，而与未转化部分形成结晶，造成严重的肾结石。若长期摄取三聚氰胺还可能损害生殖系统和泌尿系统，甚至引发癌症等[2]。

2008年的“毒奶粉”事件以及2009年的仿陶瓷餐具事件在社会引起轩然大波，事实证明了三聚氰胺对人体的潜在毒性。无论是食品，还是食品接触材料中的三聚氰胺都受到了媒体、政府和消费者的广泛关注[3-4]。十几年来，在国家、政府部门和企业的共同努力下，食品接触材料中三聚氰胺的行业管控防范工作颇有成效。为实时了解三聚氰胺在各材质中的风险，本文分析了2020年三聚氰胺迁移量的测试数据，为食品接触材料的合规管理和质量控制提供数据支持。

1 材料与方法

1.1 仪器与试剂

Agilent 1290液相色谱-G6460A三重四极杆质谱联用仪（美国Agilent公司），配自动进样器；MVM-2500涡旋振荡器（Titan公司）；离心机（SiGMA公司）；XS-104电子天平（梅特勒-托利多仪器有限公司）；SK3310HP超声波水浴器（上海科导超声仪器有限公司）。

磷酸二氢钠缓冲液（0.005 mol/L，pH=6.5）；异丙醇溶液[10%（V/V）]；异辛烷；乙腈（色谱纯）；甲醇-水混合液（1+1）；三聚氰胺标准品（分析纯）：中国医药（集团）上海化学试剂公司，纯度≥99.0%。

1.2 试验方法

1.2.1 三聚氰胺迁移量的测定

依据GB 31604.15—2016[5]样品的前处理方法对食品包装中的三聚氰胺进行处理。准确称取迁移试验后的水性、酸性、酒精类食品模拟物浸泡液约1 mL，通过0.22 μm滤膜过滤后所得试液供高效液相色谱串联三重四极杆质谱仪测定。

准确称取5 g迁移试验后得到的油性食品模拟物浸泡液，置于25 mL具塞玻璃试管中，加入5.0 mL异辛烷混匀，再加入5.0 mL异丙醇溶液，将试管放在70 ℃恒温水浴中超声萃取30 min，然后离心分层。吸取下层水溶液1 mL，通过0.22 μm滤膜过滤后所得试液供高效液相色谱串联三重四极杆质谱仪测定。

1.2.2 仪器条件

（1）色谱条件。色谱柱：HILIC Plus柱（100 mm×2.1 mm，3.5 μm）；柱温：30 ℃；流速：0.35 mL/min；进样量：2 μL；流动相：乙腈-缓冲溶液（5 mmol/L乙酸铵+3%乙酸）（30+70）等度洗脱。

（2）质谱条件。离子源：电喷雾离子源（ESI+）；扫描方式：正离子扫描；检测方式：多反应监测；干燥气温度：350 ℃；干燥气流速：11 L/min；驻留时间：150 ms；毛细管电压：3 500 V。

2 结果与分析

2.1 不同材质食品接触材料中三聚氰胺迁移量检出总体情况

样品均为食品接触材料终产品，主要来自全国各地的委托送样，样品量1 032批，有数据检出的批次共332批，检出率为32.17%，不同样品材质的检出率各有不同，见表1。

表1 三聚氰胺迁移量各材质检出批次及检出率

由表1可知，竹纤维制品三聚氰胺检出率最高（100%），其次是塑料材质中三聚氰胺合成树脂的检出率，居于第二，高达91.67%，在很大程度上表征了这两类材质中三聚氰胺的风险。而本次涂层制品测试批次量最多，三聚氰胺检出量相较于另外三类材质较高，检出率达到28.42%，也是值得关注其风险的。

2.2 接触不同食品模拟物（食品类型）时的检出率

不同制品在不同模拟液下三聚氰胺检出率的具体情况及分布见表2。

表2显示，三聚氰胺合成树脂（塑料材质）无论在水性还是酸性模拟液下都有数据检出。而竹纤维材质仅测试酸性条件，且全部有检出。相较于其他模拟液，橄榄油的检出率最低，且主要集中在涂层制品。

表2 三聚氰胺迁移量各材质不同模拟物下的检出率

2.3 不同材质食品接触材料中三聚氰胺迁移量检出数据分布情况

不同材质食品接触材料及制品中，三聚氰胺检出率各有不同，为进一步了解不同材质的检出水平，按照表3中检出范围进行了数据分布分析。

表3 各材质检出数据分布表

由表3可知，在332个检出数据中有307个检出数值是小于1.0 mg/kg。而检出数据不合格（大于2.5 mg/kg）仅占检出总批次的1.20%，且主要集中在涂料和竹纤维这两种材质中。其他3种材质虽有检出，但是不合格率却均为零，由此也足以表明涂料和竹纤维材质存在的三聚氰胺风险。

3 结论

《食品安全国家标准 食品接触材料及制品用添加剂使用标准》（GB 9685—2016）中规定了三聚氰胺允许添加的最大使用量及限量要求，并对婴幼儿专用食品接触材料及制品限量作出了更为严格的要求[6]。

1 032批不同材质食品接触材料及制品中，三聚氰胺迁移量检出率为32.17%。其中竹纤维制品三聚氰胺检出率和检出数据不合格率都是最高，塑料制品中三聚氰胺的高检出率（91.67%）集中在三聚氰胺合成树脂。其主要原因为三聚氰胺为两类制品的原材料[7-9]。虽然市面上有很多标有“竹纤维”的餐具，但内外主体材质大多为三聚氰胺-甲醛树脂，只是添加了一定比例的竹纤维[10]。其次是涂层制品，三聚氰胺检出率为28.42%，不合格率为0.63%。主要是由于金属罐外壁涂刷的光油中含有三聚氰胺-甲醛树脂，在生产流通环节中会通过“粘脏”的方式带来污染[11-12]。

虽然近年来三聚氰胺迁移量的不合格率较低，但对于生产企业，应优选原辅料，确保从源头上控制毒害物质的含量，同时需要优化生产工艺，避免粘脏等其他原因带来的污染[13-14]。