魏 晗,朱法华,段玖祥,唐仲恺,王新培,刘广祥,田原润
(1.国能南京电力试验研究有限公司,江苏 南京 210023;2.国家能源集团科学技术研究院有限公司,江苏 南京 210023)
随着火电行业超低排放改造的深入推进[1],燃煤电厂采用湿法脱硫后的烟气SO2浓度下降明显,基本达到SO2超低排放限值35mg/m3以下,部分达到超低排放限值的20%以下[2],甚至出现SO2检测值几乎为零的情况[3]。由于SO2易溶于水[4],且容易吸附在采样管壁及预处理内部件上,造成最终检测结果偏低的现象[5],这对现场烟气中SO2浓度检测的技术水平和质量控制提出了更高要求[6]。
关于SO2气体吸附特性研究,国内报道多见于活性炭及改性活性炭在不同条件下对SO2气体吸附性的研究和探讨[7-15]。陆靓燕等[16]研究了火电厂粉煤灰对SO2气体吸附性,得出不同吸附温度、吸附质浓度和气体流量时粉煤灰对SO2气体吸附性规律。张守玉[17]及彭思毅[18]研究了活性焦对SO2气体吸附特性,得出活性焦对SO2气体吸附性优于活性炭。同类报道还见于碳纤维、沸石、硅基介孔材料对SO2气体吸附性研究[19-22]。
便携式烟气预处理系统中加装滤芯是烟气SO2浓度检测时对烟气进行预处理常见手段之一[23],试验发现,滤芯对SO2有一定吸附性干扰作用,且不同类型滤芯对SO2吸附量和特性不同。目前相关行业标准中关于便携式烟气预处理中滤芯对SO2吸附量暂无明确具体数值表述,仅要求过滤器材质应不吸附并不与气态污染物发生化学反应[24-25],国内烟气预处理滤芯对SO2吸附量的相关报道较少。本文通过选取3种型号烟气预处理滤芯及其不同的组合方式,选取7种不同浓度SO2标准气体通滤芯,实测不同条件下SO2浓度及吸附特性来分析确定最佳的滤芯组合方式,以降低便携式烟气预处理中滤芯对SO2的吸附量,提高SO2检测的准确性。
实验仪器及设备如表1所示,实验标准气体如表2所示。
表1 实验仪器及设备
表2 实验标准气体
实验按7种标气浓度分成7组在实验室开展,每组实验相对独立。
每组实验分7种方式开展,内容具体如下:
将3种烟气预处理滤芯组合成7种方式,即CLF-5+0.1μm+2μm、CLF-5+0.1μm、CLF-5+2μm、0.1μm+2μm、CLF-5、0.1μm、2μm,将这7种方式按上述顺序进行编号命名,即第一种方式、第二种方式、第三种方式、第四种方式、第五种方式、第六种方式、第七种方式。用ASP-3000烟气分析仪分别检测通过该7种组合方式滤芯后SO2质量浓度。每种方式实验前、后用高纯氮气对所有对应组合方式的滤芯进行吹扫。
(1)将CLF-5、0.1μm、2μm滤芯从PSS-5便携式烟气预处理中拆出,并改用总长度不超过50cm的PTFE材质管连接,减小由预处理时其他部件及管路带来的吸附损失。
(2)烟气分析仪标定前开机稳定预热40min,且实验期间全程开机,不断电。
(3)用高纯氮气和每种实验方式对应的SO2浓度标气对分析仪进行标定。
(4)实验过程中,保持烟气分析仪流量稳定在2L/min。
(5)每种方式实验前、后均使用高纯氮气对对应使用的滤芯进行吹扫,直至烟气分析仪示值小于0.2mg/m3。
(6)试验分析仪器采用示值误差、零点漂移和量程漂移均优于《固定污染源废气 二氧化硫的测定 便携式紫外吸收法》(HJ1131-2020)标准要求的ASP-3000烟气分析仪[26]。
SO2吸附值按公式(1)计算,SO2吸附率按公式(2)计算。
X1=A-B
(1)
(2)
式中:X1为SO2吸附值,mg/m3;A为SO2标气值,mg/m3;B为SO2检测值,mg/m3;X2为SO2吸附率,%。
按实验方案检测,SO2吸附值结果如表3所示。
表3 SO2吸附值实验结果
由表3可知,在同种滤芯组合方式条件下,不同浓度SO2标气的吸附值无明显规律,且变化值不大;不同滤芯组合方式条件下,吸附最大和最小值的差值相对固定,范围为1.5~3.7mg/m3,因此,各种滤芯组合方式的SO2绝对吸附量有限,且相对固定;在同种标气浓度条件下,第一种方式的SO2吸附量最大,且沿着从第一种方式到第七种方式SO2吸附量逐渐变小,规律明显;从第五种方式、第六种方式、第七种方式的吸附值来看,3种烟气预处理滤芯中CLF-5滤芯对SO2吸附性最大,0.1μm滤芯对SO2吸附性次之,2μm滤芯对SO2吸附性最小,结合文中表1得出过滤精度高的滤芯对SO2吸附性大,过滤精度低的滤芯对SO2吸附性小;从第一种方式的吸附值与第五种方式、第六种方式、第七种方式的吸附值加和比较来看,从第一种方式的吸附值均大于第五种方式、第六种方式、第七种方式的吸附值加和,即3种烟气预处理滤芯(2μm滤芯、0.1μm滤芯和CLF-5滤芯)串接后对SO2吸附性产生一定的协同效应;从第一种方式至第七种方式整体吸附值情况来看,串接的滤芯数量与SO2吸附性成正向关系。
按实验方案检测,SO2吸附率实验结果如表4所示。由表4可知,在同种滤芯组合方式条件下,随着浓度SO2标气浓度的升高,SO2的吸附率整体呈现下降趋势;在同种标气浓度条件下,第一种方式的SO2吸附率最大,且依次从第一种方式到第七种方式SO2吸附率逐渐变小,规律明显。因此可以得出,滤芯对低浓度SO2吸附干扰较大,对高浓度SO2吸附干扰较小,CLF-5滤芯对SO2吸附干扰最大,0.1μm滤芯对SO2吸附性次之,2μm滤芯对SO2吸附干扰最小。
表4 SO2吸附率实验结果
3.3 便携式烟气预处理中滤芯组合方式的选择
现场检测SO2浓度时,烟气预处理中滤芯组合方式选择应根据火电厂现场检测的位置、烟气组分的特征、滤芯自身特性以及滤芯对SO2吸附特性综合来确定,如表5所示。
表5 滤芯组合方式的选择
当现场检测位置在除尘器入口时,此时颗粒物浓度和SO2浓度均较高,为保证后续预处理及烟气分析仪的准确性和使用寿命,应尽量选择0.1μm滤芯与2μm滤芯串联来过滤颗粒物。此外,由表4可知滤芯对高浓度SO2吸附干扰较小,因此此种条件下建议滤芯组合方式选择第一种方式或第四种方式;当现场检测位置在除尘器出口或脱硫入口时,此时颗粒物浓度已较低,SO2浓度仍然较高,此时对颗粒物的过滤方式选择应着重考虑0.1μm滤芯,同样考虑滤芯对高浓度SO2吸附干扰较小,因此此种条件下建议滤芯组合方式选择第一种方式、第二种方式、第四种方式或第六种方式;当现场检测位置在脱硫出口或湿除入口时,此时颗粒物浓度和SO2浓度均较低,颗粒物的过滤方式选择应着重考虑0.1μm滤芯,而滤芯对低浓度SO2吸附干扰较大,因此此种条件下建议滤芯组合方式选择第四种方式或第六种方式;当现场检测位置在湿除出口或超低排放口时,此时SO2吸附率应着重关注,此种条件下建议滤芯组合方式选择第七种方式。
(1)在同种滤芯组合方式条件下,SO2浓度越高,SO2吸附率越低,滤芯对低浓度SO2吸附干扰越小;SO2浓度越低,SO2吸附率越高,滤芯对低浓度SO2吸附干扰较越高。
(2)在同种标气浓度条件下,滤芯组合方式中第一种方式的SO2吸附率最大,且依次从第一种方式到第七种方式SO2吸附率逐渐变小,规律明显。
(3)CLF-5滤芯对SO2吸附干扰最大,0.1μm滤芯对SO2吸附性次之,2μm滤芯对SO2吸附干扰最小。
(4)在选择烟气预处理中滤芯组合方式时,应充分考虑所要检测烟气的位置、烟气的特征状态、所用滤芯的性能参数以及滤芯对SO2吸附特性,也可在现场实际检测期间根据实测结果来灵活调整滤芯组合方式,通过选择最优滤芯组合方式,降低烟气预处理中滤芯对SO2的吸附量,进而提高SO2检测的准确性。