徐智泉
(南阳师范学院,河南 南阳 473061)
PHBV(聚羟基丁酸戊酸酯)即新型生物高分子 3-羟基丁酸酯和3-羟基戊酸酯的共聚物,是一种以淀粉为原料,使用发酵工程技术生产出来的生物材料;PLA (聚乳酸)则是一种环境友好型的脂肪族聚酯类生物材料,二者共混的纤维材料具备良好的特性,可以运用于不同领域,对社会经济的发展极为重要。因此,本研究针对PLA/PHBV共混纤维结构及其低温染色性能进行了阐述。
1.1.1 材料
PLA/PHBV共混纤维长丝(中国科学院宁波纤维研究所);PLA纤维长丝(中国科学院宁波纤维研究所)。试验之前,将两种长丝织成相应的双股袜片,为后续的试验奠定基础[1]。
1.1.2 试剂
冰醋酸、丙酮、非离子表面活性剂、缓冲碱液等(宁波青黄贸易有限公司)。
1.1.3 仪器
XMTD-204恒温水浴锅、XW400013红外染色小样机、低噪常温振荡式染样机、Instron5567万能材料试验机和UV1801紫外分光光度计等。
1.2.1 前处理工艺
取PLA/PHBV针织物样品各10 g,使用0.5 g/L缓冲碱液处理,保持在60 ℃下处理0.5 h左右,后续洗净沥干备用。
1.2.2 染色工艺处理
染色工艺配方:分散染料质量分数为1%,pH为5,温度为90~100 ℃,时间为60 min,浴比为10∶1。
工艺曲线如图1所示[2]。
图1 工艺曲线
1.2.3 还原清洗
工艺配方:保险粉质量浓度为0.5 g/L,无水碳酸钠质量浓度为1.0 g/L,温度为60 ℃,时间为20 min,浴比为20∶1。
1.3.1 拉伸性能
本试验在测试PLA/PHBV共混纤维材料的拉伸性能过程中,使用万能材料测验机进行测试,夹距为250 mm,夹持速度为200 mm/min,最终测量值需要取10个测试结果的平均值。
1.3.2 热性能
PLA/PHBV共混纤维的热性能测试主要由扫描量热仪完成[3]。
1.3.3 上染率
在测试过程中,需要将PLA/PHBV共混纤维样品剪成碎末并放置在丙酮溶液中处理15 min,反复萃取4次左右,剥色直到PLA/PHBV共混纤维样品无色为止,具体的上染率计算公式:
利用DatacolorSF600电脑测色配色仪,在D光源、10°视角条件下测定织物染色后在波长400~700 nm下的表面深度K/S值。
PLA/PHBV共混纤维的拉伸性能测试主要包含断裂强度、断裂伸长率和模量测试[4]。
PLA/PHBV共混纤维的模量与纯PLA纤维相比,具有一定的下降情况。简单来说,PLA/PHBV共混纤维比纯PLA纤维更加柔软,尽管柔软度并不完全取决于模量这一因素。在研究过程中还发现,PLA/PHBV共混纤维的断裂伸长率也低于纯PLA纤维结构,主要原因是PHBV的降解情况相对比较严重,分子取向度降低[5]。
热性能对纤维材料来说是一种非常重要的特性,在一定程度上决定了纤维处理和使用的温度,对不同领域的纤维材料运用至关重要。
PLA/PHBV共混纤维的熔点与纯PLA纤维材料相比具有一定的下降趋势,而PLA/PHBV共混纤维的结晶度会有所提高。玻璃化温度变化反映了无定形区分子链运动情况,决定了PLA/PHBV共混纤维的染色温度参数,表明即便在温度较低的情况下,PLA/PHBV共混纤维也能成功染色,这也是PLA/PHBV共混纤维自身所具备的重要优势之一。
另外,在PLA/PHBV共混纤维结构中,PHBV材料能延伸到整个纤维结构,因此在PLA/PHBV共混纤维的制造过程中,如果能浸润高流动性的PHBV无定形区,就能使PLA链段的扩散性得到提升。因此,与单纯的PLA纤维相比,PLA/PHBV共混纤维无定形链段的连续性得到提升,纤维自身的柔软性、染色性均能得到一定的提升。
传统的PLA材料纤维通常使用分散染料进行染色,并且为了达到良好的染色效果,使染料有效吸附,还需控制染色温度,最好控制在100~110 ℃。本试验在90、95、100 ℃下进行染色,发现在90 ℃下,PLA纤维的染色情况并不理想,而PLA/PHBV共混纤维织物在90 ℃下的上染率得到了较大的提升,均超过了70%,这是传统PLA纤维材料难以实现的,而且随着温度的升高,PLA/PHBV共混纤维的上染率明显提高。对于织物而言,上染率是一个重要的影响因素,因此在某种程度上,PLA/PHBV共混纤维虽然其他方面的性能较低,但是整体上因传统PLA、PHBV材料的加入产生了更多的无定形区,能吸附更多的染料粒子,上染率会得到较大的提升。
PLA/PHBV共混纤维的色牢度也十分重要,如果不能保持良好的色牢度,会使相关的织物在后期应用上受到较大的负面影响,从整体角度来看,不利于PLA/PHBV共混纤维的应用。经过实际的研究和分析之后发现,PLA/PHBV共混纤维的色牢度情况良好,尤其是浅色试样的色牢度表现更加明显。
低温染色是一种染色温度低于常规温度的染色工艺,随着时间的推移,不同织物的低温染色需求得到了较大的提升。染料领域的用水量比较大,对染料企业来说,能否成功节水是影响企业发展的重要因素,因此,低温染色变得更加重要,只有实现创新,尤其是技术创新,才能找到节水减排的新途径。当前,活性染料的新应用技术相继问世,表明低温染色是节水的好方法。国内外开发了在40 ℃下染色的低温型活性染料,我国研究和开发的Anozol L型染料就是代表之一。
本试验发现PLA/PHBV共混纤维具备良好的低温染色特性,并且在染色过程中,色牢度比较好,其与三原色相近的上染性能可以保证良好的色彩重现性,鉴于其水解率低、染料利用率高、水解染料不易二次沾污、浮色少且易洗,值得后续推广运用,对染色企业的环保发展、高性价比发展具有重要的意义和价值。
根据对PLA/PHBV共混纤维结构及其低温染色性能的相关研究和分析可见,随着时间的推移,传统的PLA纤维材料已经难以满足不同领域的织物需求,在此情况下,如果向其中加入PHBV材料,使其形成PLA/PHBV共混纤维结构,就能提升其低温染色性能。同时,采用这种PLA/PHBV共混纤维结构的材料,用水量可减少20%,排污量可降低20%,用时缩短约1.0 h。因此,在后续的发展过程中,需要推广应用PLA/PHBV共混纤维结构,并且在此基础上进行持续性的研究和开发,满足不同领域的纤维材料需求,同时还需要重视相关技术人才的培养,使纤维材料领域发展进入良性循环。