MDMA前体 PMK methyl glycidate的定性检验

赵 阳，胡羽鹏，常 颖，高利生

（1.公安部物证鉴定中心，北京100038；2.惠州市公安局，广东 惠州516001）

大多数合成3,4-亚甲二氧基甲基苯丙胺（MDMA）的路线都是从含有3,4-亚甲二氧基苯基环的化合物开始的，如黄樟素、异黄樟素、胡椒醛、溴代黄樟素和胡椒基甲基酮（piperonyl methyl ketone，PMK）等[1]。PMK是当前地下加工厂合成MDMA的最主要前体化合物，可以通过简单的鲁卡特法或还原胺化法制成MDMA[2]。联合国早在1988年发布的《禁止非法贩运麻醉药品和精神药物公约》中，将PMK列为易制毒化学品，予以严格管制。自2010年开始逐渐发现部分MDMA的地下加工厂使用一种PMK衍生物PMK methyl glycidate来制造PMK[3]，进而制造MDMA（图1）。除部分研究用途外，目前暂未发现PMK methyl glycidate有其他已知的合法用途。2020年12月，美国司法部缉毒署已申请将PMK methyl glycidate列入其《管制物质法》中I类化合物列表[4]。

本文首次报道了中国大陆检出的 PMK methyl glycidate（又称MDP2P methyl glycidate）化合物1例，应用气相色谱-质谱联用（GC-MS）和核磁共振（NMR）技术对其进行分析。

1 实验部分

1.1 仪器与试剂

Agilent 7890A-5975C型气相色谱-质谱联用仪（美国Agilent 公司）；Bruker AVANCE III型500M核磁共振波谱仪，EYELA CM-1000 型高速振荡机（上海爱朗仪器有限公司）；SIGMA 3K15 型高速离心机（德国Sigma 离心机有限公司）；甲醇（中国国药化学试剂有限公司），DMSO-d6（含TMS内标，美国Aldrich公司），分析目标样本来自案件缴获。

1.2 提取方法

取分析目标样本，充分研磨，称取100 mg，置于15 mL 离心管中，加入10 mL 甲醇，振荡10 min，5 000 r/min 离心5 min，吸取1.5 mL上清液进GC/MS分析。

再称取适量分析目标样品，以DMSO-d6为溶剂，配制成约30 mg/mL溶液，供NMR分析。

1.3 GC/MS分析条件

DB-5MS石英毛细管色谱柱（0.25 mm×30 m，0.25 μm）；柱温程序起始 60 ℃，以 15 ℃ /min 升至300 ℃，保持15 min；进样口温度280 ℃；氦气（He）作载气，流速1.0 mL/min，分流进样，分流比20∶1；进样量1.0 μL ；电子轰击（EI）离子源；电子能量70 eV ；传输线温度280 ℃；离子源温度230℃；四极杆温度150 ℃；质量扫描范围m/z40～500 amu；阈值50；全扫描模式（SCAN）采集总离子流图，溶剂延迟3.0 min。

1.4 NMR分析条件

用DMSO-d6锁场，测试温度300 K，氢谱和碳谱的脉冲序列选用ZG30和ZGPG30，采集参数和处理参数使用仪器默认值，用TMS标定化学位移。

2 结果与讨论

2.1 GC/MS结果分析

目标样本提取液的总离子流色谱图和保留时间为11.59 min 的色谱峰对应质谱图见图2。所设分析条件下，分析目标样本中保留时间为11.59 min的色谱峰对应的GC/MS 质谱碎片主要的特征离子峰为 ：m/z76.1、91.1、104.1、134.1、149.1、165.1、177.1、236.1。将该质谱图在WGDRUG（Scientifi c Working Group for the Analysis of Seized Drugs）谱库中查询比对，比中 PMK methyl glycidate（Methyl 3-[3’,4’-(methylenedioxy)phenyl]-2-methyl glycidate）。

2.2 NMR结果分析

对样品的1H-NMR 和13C-NMR 谱图（图3～4）进行归属（表1），各信号均与PMK methyl glycidate结构相符（图5）：氢谱中δ 6.80～6.95的三组峰为苯环被1,3,4位取代后信号；δ 6.04呈单峰，为与两个氧原子直接相连的亚甲基信号；δ 4.28和δ 3.73的两个单峰，分别为连接氧原子的次甲基和甲基信号；δ 1.24的单峰为连接三级碳的甲基信号；碳谱高场区的四个信号依次为伯碳、连接一个氧原子的伯碳、叔碳与季碳信号；δ 101.67为连接两个氧原子的仲碳信号；δ 107.44～147.77的六个信号为苯环上六个碳原子信号；δ 170.96为甲酯羰基碳信号。

3 结论

GC-MS技术配合质谱信息数据库检索是目前法庭科学实验室分析毒品及其前体化合物的最常用技术手段之一，但由于部分毒品及其前体化合物难以获取有证标准物质或对照品，不能保证检索结果的绝对准确。通过NMR技术能够不依赖标准物质或对照品对化合物进行结构确证，保障鉴定结果的准确性。

本文通过GC-MS和NMR技术对PMK methyl glycidate进行鉴定，并对其1H-NMR 和13C-NMR谱图进行解析，可为其他类似化合物的检验鉴定提供参考。