QuEChERS-气相色谱法测定蔬菜水果中7种有机磷农药残留

李国柱，王群霞，唐 月，王冉冉，徐 岩

（第一师阿拉尔市食品药品检验所，新疆 阿拉尔 843300）

我国明文规定剧毒、高毒农药不能用于防治卫生害虫，但在蔬菜、水果等农作物种植过程中，很多农户对正确、合理地使用农药的意识不足，造成大量蔬菜水果农药残留超标[1]。残留超标的农药食用进入人体后，会对其肝、肾及神经系统等器官造成损害。过量农药在人体内聚集，超出其承受极限还会引起一系列的慢性疾病，情况严重时还会导致糖尿病以及癌症等重大疾病[2]。

目前，农药残留的主要检测方法有液相色谱-质谱联用法[3-4]、气相色谱-质谱联用法[5-6]、高效液相色谱法[7-8]、气相色谱法[9-10]等。气相色谱法具有灵敏度高、选择性好等优点，已应用于农药残留分析。常用的前处理方法有固液萃取法、液液萃取法和分散固相萃取法等[11]。蔬菜水果中含有较多糖类、油脂、蛋白质、色素、有机酸、氨基酸、蜡质、维生素、生物碱及甾醇类化合物等，样品处理不干净会缩短色谱柱寿命且影响分析结果的准确性。这些检测方法和前处理方法都有自己本身的优点，适用于不同样品基质的样品检测。近年来，在食品检测领域发展起来的QuEChERs（quick、easy、cheap、effective and safe）前处理技术[12-13]操作简单、高效稳定。同传统方法相比，该方法省时、省溶剂[14]。本文选取蔬菜水果中农药残留检出率较高的7种有机磷农药为研究对象，建立QuEChERS与气相色谱法测定蔬菜水果中7种有机磷农药残留的分析方法，可节省样品前处理时间，提高检测效率，为蔬菜水果品质的监控提供参考。

1 材料与方法

1.1 仪器和试剂

赛默飞Trace 1300（配PFD检测器）（美国赛默飞世尔科技公司）；Sorvall ST16台式离心机（美国赛默飞世尔科技公司）；HY-2调速多用振荡器（金坛市精达仪器制造有限公司）；N-EVAP氮吹仪（美国Organomation）。

丙酮（色谱纯，德国默克公司）；乙腈（分析纯，国药集团化学试剂有限公司）；QuEChERS 样品前处理试剂包（含萃取管、盐包和净化管）（岛津技迩上海商贸有限公司）；标准品：甲胺磷、磷胺、氧化乐果、倍硫磷、对硫磷、丙溴磷、三唑磷，浓度均为100 μg/mL（陕西标普医药科技有限公司）；实验用水为Millipore 纯水系统制得的高纯水（美国Millipore公司）。

1.2 标准溶液的配置

7种有机磷农药标准储备溶液的配置：将7种农药标准品分别用丙酮配置成10 μg/mL的标准溶液。有机磷农药标准系列溶液的配置：精密量取适量的有机磷农药标准储备溶液，用丙酮稀释，配置成0.05 μg/mL、0.10 μg/mL、0.20 μg/mL、0.40 μg/mL、1.00 μg/mL的系列混合标准工作液。

1.3 QuEChERs样品的前处理

准确称取均质好的蔬菜或水果样品10.00 g（精确至0.01 g）于50 mL离心管中，加入10 mL乙腈溶液提取，震荡摇匀1 min，添加QuEChERs提取盐试剂包，震荡摇匀1 min，5 000 rmp离心5 min，将上清液转移到QuEChERs净化管中，涡旋混匀1 min，离心5 min，取4 mL上清液氮吹近干，丙酮定容至2 mL，过0.45 μm有机滤膜，装瓶待测。

1.4 气相色谱分析条件

赛默飞DB-1701毛细管色谱柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm）；检测器：火焰光度检测器（FPD）；检测器温度：220 ℃；气体流速载气：空气105 mL/min，氮气30 mL/min，氢气90 mL/min，尾吹10 mL/min；进样口温度：200 ℃；流速：1.5 mL/min；进样量：1 μL；进样方式：不分流进样；程序升温条件：初始温度40 ℃保持1 min，10 ℃/min升至250 ℃，再以5 ℃/min升至280 ℃保持10 min。

2 结果与分析

2.1 标准曲线及线性范围

按照上述优化好的气相色谱分析条件对7种有机磷农药混合标准溶液进行检测分析，在此条件下，均能较好的分离。将系列浓度的混合标准溶液进样测试，以各标准溶液质量浓度（mg/L）为横坐标（C），峰面积为纵坐标（A），绘制标准曲线。结果表明，7种有机磷农药残留在0.05～1.00 μg/mL的浓度范围内线性关系良好，相关系数在0.999 35～0.999 75，见表1。

表1 7种有机磷农药的线性方程

2.2 QuEChERS与气相色谱法的回收率与精密度

以空白新鲜白菜、苹果基质为样品，加入0.1 μg/mL、0.5 μg/mL、1.0 μg/mL7种有机磷农药混合标准溶液进行回收率试验（n=6），得到2种基质样品平均回收率和相对标准偏差（relative standard deviation，RSD），结果见表2。从表2可以看出，该方法回收率在86.4%～110.2%之间，RSD值小于7.1%，说明该方法回收率好，准确度高，重复性好。

表2 7种有机磷农药的回收率和相对标准偏差 %

2.3 实际应用情况

对新疆阿拉尔市80批次蔬菜水果类样品进行测定，其中1批次丙溴磷超标，其余6种农药检测未超标，QuEChERS-气相色谱法测定蔬菜水果中7种有机磷农药残留的分析方法，能够满足有机磷农药残留检测要求。

3 结论

本文建立了QuEChERS-气相色谱法测定蔬菜水果中有机磷农药残留的分析方法。7种农药的质量浓度和峰面积在线性范围内线性关系良好，相关系数均大于0.999 3，7种农药在白菜、苹果6个添加水平下的平均加标回收率为86.4%～110.2%，相对标准偏差2.3%～7.1%（n=6），能够满足蔬菜水果中有机磷农药残留分析的要求。该方法可节省样品前处理时间，操作简单、有效，可用于实际水果蔬菜样品中农药残留的检测。