霍金海 刘吉飞 王昶 王伟明
摘 要: 桄榔子为桄榔(Arenga pinnata)的果实,具有明显的镇痛活性。为研究桄榔子的化学成分,该文采用反复硅胶柱色谱、ODS柱色谱法并结合HPLC法进行分离纯化,并运用 NMR 波谱技术鉴定化合物的结构,为植物资源的合理开发和可持续利用提供科学依据。结果表明:从桄榔子70%乙醇提取物中分离得到 12 个黄酮类化合物,分别鉴定为新落新妇苷(1)、甘草素(2)、染料木黄酮(3)、2, 4, 4′-三羟基查耳酮(4)、甘草苷(5)、染料木素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(6)、异甘草苷(7)、新异甘草苷(8)、大豆苷(9)、7-O-primverosylformononetin(10)、异甘草素-葡萄糖-芹糖苷(11)、毛蕊异黄酮苷(12)。化合物1-12均为首次从桄榔属植物中分离得到。
关键词: 桄榔, 果实, 化学成分, 分离纯化, 黄酮类
中图分类号: Q946
文献标识码: A
文章编号: 1000-3142(2021)11-1855-07
Flavonoids from the Arenga pinnata
HUO Jinhai1, LIU Jifei2, WANG Chang1, WANG Weiming1*
( 1. Institute of Chinese Materia Medica, Heilongjiang Academy of Chinese Medicine Sciences, Harbin 150036, China; 2. Shineway Pharmaceutical Group Co. Ltd, Shijiazhuang 051430,China )
Abstract: The Pinnata Fructus is the fruit of Arenga pinnata, which has obvious analgesic activity, but its chemical composition is rarely reported. In order to study the chemical compositions of the A. pinnata fruit, the compounds were separated and purified by repeated silica gel column chromatography and ODS column chromatography combined with HPLC, and the structures of the compounds were identified by using NMR spectroscopy. Twelve flavonoids were isolated from the 70% ethanol extraction of A. pinnata fruit, which were identified as neosmitilbin(1), glycyrrhizin(2), genistein(3), 2, 4, 4′-trihydroxychalcone(4), glycyrrhizin(5), genistein-7-O-β-D-glucopyranoside(6), isoglycyrrhizin(7), neo isoliquiritin(8), daidzin(9), 7-O-primverosylformononetin(10), icuraside(11), calycosin 7-O-β-glucoside(12). These twelve compounds were all isolated from A. pinnata fruit for the first time.
Key words: Arenga pinnata, fruit, chemical constituent, separation and purification, flavonoids
桄榔子為棕榈科桄榔属植物桄榔(Arenga pinnata)的干燥果实,其功效为活血祛瘀、消食化积,用于妇女血脉阻滞之月经不调、经行不畅、小腹胀痛、产后瘀阻腹痛。始载于《开宝本草》,谓其“主宿血”,《本草汇言》:“破宿食,积血。磨汁治妇人产后儿枕血瘕诸疼及心胃寒疼”。桄榔子在我国及东南亚国家有着悠久的应用历史,民间用于风湿疼痛,止痛效果明显。课题组前期通过药效学研究证明桄榔子具有显著的镇痛抗炎活性(李凤金等, 2019),对急性腹膜炎具有改善作用(李凤金等, 2018),其作用机制与抑制炎症因子的释放、毛细血管通透性及抗氧化作用的降低、NF-κB和MAPK信号通路的激活的抑制、COX-2、IL-1β、TNF-α炎症因子分泌较少有关(Li et al., 2019)。
目前,关于桄榔子化学成分文献报道较少,课题组前期对桄榔子化学成分进行系统研究,分离报道了18个化合物
(刘吉飞等, 2018;Liu et al., 2019)。本研究在此基础上,重点对桄榔子中黄酮类化合物进行研究,分离得到12个黄酮类化合物,分别鉴定为新落新妇苷(neosmitilbin)(1)、甘草素(glycyrrhizin)(2)、染料木黄酮(genistein)(3)、2,4,4′-三羟基查耳酮(2,4,4′-trihydroxychalcone)(4)、甘草苷(glycyrrhizin)(5)、染料木素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷(genistein-7-O-β-D-glucopyranoside)(6)、异甘草苷(isoglycyrrhizin)(7)、新异甘草苷(neo isoliquiritin)(8)、大豆苷(daidzin)(9)、7-O-primverosylformononetin(10)、异甘草素-葡萄糖-芹糖苷(icuraside)(11)、毛蕊异黄酮苷(calycosin 7-O-β-glucoside)(12)。所有化合物均为首次从桄榔属植物中分离得到,为我国广西、广东、福建,以及东南亚国家丰富的桄榔子资源开发与利用奠定物质基础。
1 材料与仪器
桄榔子药材于2017年9月采自广西北海市,经黑龙江省中医药科学院王伟明研究员鉴定为棕榈科桄榔属植物桄榔(Arenga pinnata)的果实。标本保存于黑龙江省中医药科学院中药研究所。
超导核磁共振仪(型号:AV-400 型;厂家:瑞士 Bruker 公司);高分辨质谱仪(型号:Triple-TOFTM 5600+型;厂家:美国 AB SCIEX 公司);高效液相色谱(型号:515-2414 半制备型;厂家:美国 Waters 公司);高效液相色谱柱(型号:Cosmosil5C18 MS-Ⅱ制备型;规格:250 mm×20 mm,10 μm;厂家:日本Nacalai Tesque公司);高效液相色谱柱(型号:Cosmosil 5 C18 MS-Ⅱ分析型;规格:250 mm×4.6 mm,5 μm;厂家:日本Nacalai Tesque公司);柱色谱硅胶(规格:80~120 目;厂家;青岛海洋化工有限公司);薄层色谱硅胶G(青岛海洋化工有限公司);反相柱色谱用填料(型号:ODS-A-HG;规格:10 μm;厂家:日本YMC公司);甲醇(级别:色谱级;厂家:德国默克公司);其余均为分析纯。
2 提取与分离
取桄榔的鲜果约85 kg,切碎,以8倍量70%乙醇溶液室温浸泡14 d,过滤,收集滤液,60 ℃减压浓缩得浸膏约3 kg。浸膏按每100 g加水1 L 分散,用1∶1正丁醇萃取3次,并将萃取液80 ℃减压浓缩至浸膏状,得正丁醇浸膏约380 g。经正相硅胶柱层析,用二氯甲烷-甲醇(2∶1→10∶1→5∶1→3∶1→2∶1→1∶1)6个梯度洗脱,TLC检测合并为9个组分(Fr. A-I)。9个组分分别经ODS纯化,流动相用甲醇-水(1∶9→2∶8→3∶7→4∶6→5∶5→6∶4→7∶3→1∶0),即(Fr. A1-10~I1-10)。Fr. F1再经过制备型HPLC纯化(C18柱, 55%甲醇-水, 流速5 mL·min-1 ),得到化合物7(6 mg);Fr. G5再经过制备型HPLC纯化(C18柱, 43%甲醇-水, 流速5 mL·min-1 ),得化合物2(8 mg)、4(8 mg);Fr. H4再经过制备型HPLC纯化(C18柱, 25%甲醇-水, 流速5 mL·min-1 ),得到化合物3(15 mg)、Fr. H2(C18柱, 35%甲醇-水, 流速5 mL·min-1 )得到化合物5(6 mg)、Fr. H3(C18柱, 45%甲醇-水, 流速5 mL·min-1 )得到化合物12(10 mg)、6(12 mg)、Fr. H5(C18柱, 55%甲醇-水, 流速5 mL·min-1 )得到化合物1(15 mg)、8(15 mg);Fr. I1再经过制备型HPLC纯化(C18柱, 15%甲醇-水, 流速5 mL·min-1 ),得到化合物9(5 mg)、Fr. I3(C18柱, 10%甲醇-水, 流速5 mL·min-1 )得化合物10(7 mg)、(C18柱, 60%甲醇-水, 流速5 mL·min-1 )得化合物11(8 mg)。
3 结构鉴定
化合物1 黃色粉末。HR-ESI-MS m/z 433.109 0 [M+H]+,相对分子量为432, 分子式为C21H20O10。1H-NMR(400 MHz, CD3OD) δH0.90(3H, d, J=6.3 Hz, H-6″),4.63(1H, d, J=11.2 Hz, H-2),4.99(1H, d, J=11.2 Hz, H-2),5.15(1H, d, J = 1.4 Hz, H-1″),5.88(1H, d, J=2.1 Hz, H-6),5.91(1H, d, J=2.1 Hz, H-8),6.80(1H, s, H-4′),6.97(1H, s, H-2′);13C-NMR(100 MHz, CD3OD) δc 17.9(C-6″),70.3(C-1″),71.9(C-3″),71.9(C-2″),73.4(C-4″),76.9(C-3),83.7(C-2),96.3(C-6),97.4(C-8),102.1(C-10),102.7(C-1″),115.5(C-2′),116.3(C-4′),121.0(C-6′),130.0(C-1′),146.7(C-5′),147.5(C-3′),164.3(C-5),165.5(C-5),168.8(C-7),197.7(C-4)。以上数据与文献(Chen et al., 2002)报道基本一致,故鉴定化合物1为新落新妇苷。
化合物2 白色粉末状固体。HR-ESI-MS m/z 257.076 9 [M+H]+,相对分子量为256,分子式为C15H12O4。1H-NMR(400 MHz, CD3OD) δH2.70(1H, dd, J = 16.9, 2.9 Hz, H-3),3.05(1H, dd, J=16.9, 13.1 Hz, H-3),5.37(1H, dd, J=13.1, 2.8 Hz, H-2),6.35(1H, d, J=2.2 Hz, H-8),6.49(1H, dd, J=8.7, 2.2 Hz, H-6),6.82(2H, d, J=8.5 Hz, H-3′,5′),7.72(1H, d, J=8.7 Hz, H-5),7.33(2H, d, J=8.5 Hz, H-2′,6′);13C-NMR(100 MHz, CD3OD) δc 45.0(C-3),81.1(C-2),103.8(C-8),111.7(C-6),115.0(C-10),115.0(C-3′, 5′),129.0(C-2′, 6′),129.9(C-5),131.4(C-1′),159.0(C-4′),165.6(C-9),166.8(C-7),193.5(C-4)。以上数据与文献(苏比努尔·买乌兰等, 2017)报道基本一致,故鉴定化合物2为甘草素。
化合物3 白色无定形粉末。HR-ESI-MS m/z 271.056 9 [M+H]+,相对分子量为270,分子式为C15H10O5。1H-NMR(400 MHz, CD3OD) δH6.20(1H, d, J=2.1 Hz, H-6),6.32(1H, d, J=2.1 Hz, H-8),6.83(2H, d, J=8.6 Hz, H-3′,5′),7.35(2H, d, J=8.6 Hz, H-2′,6′),8.03(1H, s, H-2);
13C-NMR(100 MHz, CD3OD) δc 94.8(C-8),106.3(C-10),110.1(C-6),116.3(C-3′, 5′),123.3(C-1′),124.7(C-3),131.4(C-2′, 6′),154.8(C-2),158.8(C-9),159.7(C-4′),163.9(C-5),166.0(C-7),182.3(C-4)。以上数据与文献(刘荣华等, 2015)报道基本一致,故鉴定化合物3为染料木黄酮。
化合物4 白色无定形粉末。HR-ESI-MS m/z 257.076 0 [M+H]+,相对分子量为256,分子式为C15H12O4。1H-NMR(400 MHz, CD3OD) δH6.28(1H, d, J=2.4 Hz, H-5), 6.40(1H, dd, J =9.0, 2.4 Hz, H-7),6.84(2H, d, J=8.8 Hz, H-3′,5′),7.60(1H, d, J=15.3 Hz, H-1),7.62(2H, d, J=8.8 Hz, H-2′,6′),7.79(1H, d, J=15.3 Hz, H-2),7.97(1H, d, J=9.0 Hz, H-8);13C-NMR(100 MHz, CD3OD) δc 118.4(C-1),145,7(C-2),193.6(C-3),166.4(C-4),103.8(C-5),167.5(C-6),109.1(C-7),133.4(C-8),114.7(C-9),127.9(C-1′),131.8(C-2′,6′),117.0(C-3′,5′),161.6(C-6′)。以上数据与文献(Xu et al., 2009)报道基本一致,故鉴定化合物4为2, 4, 4′-三羟基查耳酮。
化合物5 黄色粉末。HR-ESI-MS m/z 417.151 0 [M+H]+,相对分子量为416,分子式为C22H24O8。1H-NMR(400 MHz, CD3OD) δH7.73(1H, d, J=8.7 Hz, H-5),6.50(1H, dd, J=8.7, 2.2 Hz, H-6),6.37(1H, d, J=2.2 Hz, H-8),5.53(1H, dd, J=12.8, 3.0 Hz, H-2),3.04(1H, dd, J = 16.9, 12.8 Hz, H-3),2.67(1H, dd, J=16.9, 2.8 Hz, H-3),7.44(2H, d, J=8.7 Hz, H-2′, 6′),7.14(2H, d, J=8.7 Hz, H-3′, 5′),4.94(1H, d, J=7.4 Hz, H-1″),3.90(1H, dd, J=12.1, 2.0 Hz, H-6a″),3.70(1H, dd, J=12.1, 5.4 Hz, H-6b″),3.18-3.30(4H, m, H-2″~5″);13C-NMR(100 MHz, CD3OD) δc:80.3(C-2),45.0(C-3),193.3(C-4),134.5(C-5),111.9(C-6),166.9(C-7),103.9(C-8),165.4(C-9),115.0(C-10),129.9(C-1′),128.8(C-2′,6′),117.9(C-3′,5′),159.2(C-4′),102.2(C-1″),74.9(C-2″),78.0(C-3″),71.4(C-4″),78.2(C-5″),62.5(C-6″)。以上数据与文献(蒋晓文等, 2016)报道基本一致,故鉴定化合物5为甘草苷。
化合物6 黄色粉末。HR-ESI-MS m/z 433.109 0 [M+H]+,相对分子量为432,分子式为C21H20O10。1H-NMR(400 MHz, CD3OD) δH:5.06(1H, d, J=7.3 Hz, H-1″),6.48(1H, d, J=2.1 Hz, H-6),6.72(1H, d, J=2.1 Hz, H-8),6.82(2H, d, J=8.6 Hz, H-3′,5′),7.40(2H, d, J=8.6 Hz, H-2′, 6′),8.41(1H, s, H-2),3.90(1H, dd, J=12.1, 2.0 Hz, H-6″),3.70(1H, dd, J=12.1, 5.4 Hz, H-6″),3.18-3.30(4H, m, H-2″~5″);13C-NMR(100 MHz, CD3OD) δc 154.4(C-2),121.0(C-3),180.5(C-4),161.6(C-5),99.8(C-6),163.0(C-7),94.5(C-8),157.2(C-9),106.1(C-10),122.6(C-1′),130.1(C-2′,6′),115.1(C-3′,5′),157.4(C-4′),99.8(C-1″),73.1(C-2″),76.3(C-3″),69.6(C-4″),77.1(C-5″),60.6(C-6″)。以上数据与文献(Lee et al., 2002)报道基本一致,故鉴定化合物6为染料木素-7-O-β-D-吡喃葡萄糖苷。
化合物7 黄色粉末。HR-ESI-MS m/z 419.128 2 [M+H]+,相对分子量为418,分子式为C21H22O9。1H-NMR(400 MHz, CD3OD) δH 6.30(1H, d, J=2.4 Hz, H-5),6.42(1H, dd, J=8.9, 2.4 Hz, H-7),7.99(1H, d, J=8.9 Hz, H-8),7.69(1H, d, J=15.3 Hz, H-1),7.81(1H, d, J=15.3 Hz, H-2),7.72(2H, d, J=8.7 Hz, H-2′, 6′),7.16(2H, d, J=8.7 Hz, H-3′,5′),4.98(1H, d, J=7.5 Hz, H-1″),3.18-3.91(6H, m, H-2″~6″);13C-NMR(100 MHz, CD3OD) δc 120.3(C-1),144.9(C-2),193.5(C-3),166.8(C-4),104.0(C-5),167.7(C-6),109.4(C-7),133.6(C-8),114.8(C-9),130.7(C-1′),131.5(C-2′,6′),118.2(C-3′,5′),161.2(C-4′),102.0(C-1″),75.0(C-2″),78.1(C-3″),71.5(C-4″),78.4(C-5″),62.7(C-6″)。以上數据与文献(王海强等, 2016)报道基本一致,故鉴定化合物7为异甘草苷。
化合物8 黄色粉末。HR-ESI-MS在m/z 419.129 7 [M+H]+,相对分子量为418,分子式为C21H22O9。1H-NMR(400 MHz, CD3OD) δH 6.28(1H, d, J = 2.3 Hz, H-6),6.41(1H, dd, J=8.8, 2.2, H-8),7.97(1H, d, J=15.4 Hz, H-9),7.68(1H, d, J = 15.4 Hz, H-1),7.79(1H, d, J=15.4 Hz, H-2),7.70(2H, d, J=8.8 Hz, H-2′, 6′), 7.14(2H, d, J=8.8 Hz, H-3′, 5′),δH4.99(1H, d, J=7.6 Hz, H-1′),3.18-3.30(4H, m, H-2″~5″),3.90(1H, dd, J=12.1, 2.0 Hz, H-6a′),3.70(1H, dd, J=12.1, 5.4 Hz, H-6b′);13C-NMR(100 MHz, CD3OD) δc 149.0(C-1),120.1(C-2),193.5(C-3),114.7(C-4),166.6(C-5),103.9(C-6),167.5(C-7),109.4(C-8),133.6(C-9),130.6(C-1′),131.5(C-2′,6′),118.1(C-3′,5′),161.0(C-4′),101.8(C-1″),74.9(C-2″),78.2(C-3″),71.3(C-4″),77.9(C-5″),62.5(C-6″)。以上数据与文献(蒋晓文等, 2016)报道基本一致,故鉴定化合物8为新异甘草苷。
化合物9 黄色粉末。HR-ESI-MS m/z 463.119 6 [M+H]+,相对分子量为462,分子式为C22H22O11。1H-NMR(400 MHz, CD3OD),δH 8.14(1H, d, J=8.8 Hz, H-4),7.20(1H, dd, J=8.8, 2.3 Hz, H-5),8.20(1H, s, H-1),7.34(2H, d, J=8.7 Hz, H-2′, 6′),6.84(2H, d, J=8.7 Hz, H-3′, 5′),5.10(1H, d, J=7.6 Hz, H-1′),3.40-3.92(6H, m, H-2″~6″);13C-NMR(100 MHz, CD3OD) δc 155.1(C-1),126.3(C-2),178.2(C-3),128.3(C-4),117.1(C-5),163.5(C-6),104.9(C-7),159.3(C-8),120.3(C-9),124.0(C-1′),131.4(C-2′,6′),116.3(C-3′,5′),158.8(C-4′),101.9(C-1″),74.8(C-2″),77.9(C-3″),71.3(C-4″),78.5(C-5″),62.5(C-6″)。以上数据与文献(Jeon et al., 2014)报道基本一致,故鉴定化合物9为大豆苷。
化合物10 黄色粉末。HR-ESI-MS m/z 563.172 0 [M+H]+,相对分子量为562,分子式为C27H30O13。1H-NMR(400 MHz, CD3OD) δH 8.16(1H, d, J = 9.0 Hz, H-5),7.24(1H, dd, J=2.4, 9.0 Hz, H-6),7.36(1H, d, J=2.4 Hz, H-8),8.25(1H, s, H-2),7.48(2H, d, J=8.8 Hz, H-2′, 6′),6.98(2H, d, J=8.8 Hz, H-3′, 5′),3.83(3H, s, 4′-OCH3),5.04(1H, d, J=7.3 Hz, H-1″),3.51(1H, t, J=8.9 Hz, H-2″),3.49(1H, t, J = 9.1 Hz, H-3″),3.53(1H, m, H-4″),3.80(1H, m, H-5″),3.15(1H, dd, J=11.4, 10.3 Hz, H-6a″),3.88(1H, dd, J=11.4, 5.3 Hz, H-6b″),4.31(1H, d, J=7.3 Hz, H-1),3.26(1H, m, H-2),3.32(1H, t, J=8.9 Hz, H-3),3.35(1H, dd, J=11.0, 5.3 Hz, H-4),3.80(1H, dd, J=11.0, 5.3 Hz, H-5a),4.12(1H, d, J = 9.6 Hz, H-5b);13C-NMR(100 MHz, CD3OD) δc 155.3(C-1),126.0(C-2),178.1(C-3),128.3(C-4),117.3(C-5),161.2(C-6),105.1(C-7),159.3(C-8),120.3(C-9),125.4(C-1′),131.4(C-2′,6′),114.9(C-3′,5′),161.2(C-4′),101.8(C-1″),75.1(C-2″),77.9(C-3″),71.2(C-4″),77.8(C-5″),66.9(C-6″),105.9(C-1),75.1(C-2),77.5(C-3),71.7(C-4),70.6(C-5),55.8(4′-OCH3)。以上数据与文献(Kulesh et al., 2016)报道基本一致,故鉴定化合物10为7-O-primverosylformononetin。
化合物11 黄色粉末。HR-ESI-MS m/z 551.172 0 [M+H]+,相對分子量为550,分子式为C26H30O13。1H-NMR(400 MHz, CD3OD) δH 6.29(1H, d, J=2.3 Hz, H-6),6.42(1H, dd, J=2.3, 8.8 Hz, H-8),7.69(1H, d, J=15.4 Hz, H-1),7.80(1H, d, J=15.4 Hz, H-8),7.71(2H, d, J=8.7 Hz, H-2′, 6′), 7.12(2H, d, J=8.7 Hz, H-3′, 5′),5.05(1H, d, J=7.4 Hz, H-1″),3.18-3.30(1H, m, H-2″~5″),3.90(1H, dd, J=12.1, 2.0 Hz, H-6a″),3.70(1H, dd, J=12.1, 5.4 Hz, H-6b″),5.47(1H, s, H-1),3.26(1H, m, H-2),3.32(1H, t, J=8.9 Hz, H-3),3.35(1H, dd, J=5.3, 11.0 Hz, H-4),3.80(1H, dd, J=5.3, 11.0 Hz, H-5a),4.12(1H, d, J=9.6 Hz, H-5b);13C-NMR(100 MHz, CD3OD) δc 120.1(C-1),144.8(C-2),193.4(C-3),114.7(C-4),166.6(C-5),103.8(C-6),167.6(C-7),109.2(C-8),133.5(C-9),130.5(C-1′),131.5(C-2′,6′),117.9(C-3′,5′),161.0(C-4′),100.5(C-1″),78.1(C-2″),78.6(C-3″),71.4(C-4″),78.1(C-5″),62.5(C-6″),110.9(C-1),78.2(C-2),80.7(C-3),66.0(C-4),75.5(C-5)。以上数据与文献(Fan et al., 2014)报道基本一致,故鉴定化合物11为异甘草素-葡萄糖-芹糖苷。
化合物12 黄色粉末。HR-ESI-MS m/z 447.1247 [M+H]+,相对分子量为446,分子式为C22H22O10。1H-NMR(400 MHz, CD3OD) δH 8.14(1H, d, J = 8.8 Hz, H-5),7.13(1H, dd, J=2.3, 8.8 Hz, H-6),7.24(1H, d, J=2.3 Hz, H-8),8.20(1H, s, H-2),7.05(1H, s, H-2′), 6.98(2H, br. s, H-5′, 6′),5.09(1H, d, J=7.8 Hz, H-1″),3.88(3H, s, 4′-OCH3),3.48(1H, dd, J =11.5, 5.5Hz, H-6a″),3.71(1H, dd, J=11.5, 4.5 Hz, H-6b″),3.16(1H, t, J=9.0 Hz, H-5″),3.44(1H, m, H-5″)。13C-NMR(100 MHz, CD3OD) δc 153.9(C-2),124.7(C-3),176.5(C-4),126.9(C-5),115.7(C-6),162.1(C-7),103.6(C-8),157.8(C-9),118.9(C-10),124.6(C-1′),116.4(C-2′),120.2(C-6′),146.1(C-3′),111.3(C-5′),147.9(C-4′),100.4(C-1″),73.4(C-2″),76.5(C-3″),69.9(C-4″),77.0(C-5″),69.9(C-6″),55.0(4′-OCH3)。以上数据与文献(Lee et al., 2002)报道基本一致,故鉴定化合物12为毛蕊异黄酮苷。
4 讨论与结论
桄榔子作为一种具有镇痛疗效的民间药,其药效物质基础研究十分薄弱。棕榈科药用植物化学成分报道多集中于槟榔属(Areca)植物槟榔(Areca catechu)的生物碱类成分。而课题组通过系统分离研究发现桄榔子主要含有黄酮类和酚酸类成分,不含生物碱类成分,说明同科不同属植物成分种类差异较大。
前期研究发现桄榔子乙醇提取物及有效部位具有较强的镇痛和抗炎作用,并申请了国家发明专利。该有效部位无中枢镇痛作用,而外周镇痛抗炎作用与一线非甾体抗类风湿性关节炎药物洛索洛芬钠相当。非甾体抗炎药作为一线抗风湿药,在发挥抗炎镇痛作用的同时,其严重的不良反应,如上消化道出血、肝肾不良反应等,其中恶性心脑血管事件可能危及患者生命。本文分离获得的12 个黄酮类化合物是桄榔子有效部位的主要物质基础,下一步应通过活性组分的药效学及镇痛抗炎机理的深入研究,明确其药效物质基础及作用靶点。为后续临床应用及质量控制提供科学依据,促进桄榔子抗类风湿性关节炎等新药研发及资源开发利用。
参考文献:
CHEN T, LI JX, CAI Y, et al., 2002. A flavonol glycoside from Smilax glabra [J]. Chin Chem Lett, 13(6): 537-538.
FAN R, LI N, GAO YX, et al., 2014. HPLC-DAD-MS/MS identification and HPLC-ABTS.+ on-line antioxidant activity evaluation of bioactive compounds in liquorice(Glycyrrhiza uralensis Fisch.) extract [J]. Eur Food Res Technol, 238: 837-844.
FENGJIN LI, JINHAI HUO, YAN ZHUANG, et al., 2019. Anti-nociceptive and anti-inflammatory effects of the ethanol extract of Arenga pinnata (Wurmb) Merr. fruit [J]. J Ethnopharmacol, 248: 112349.
JEON JS, KANG SW, UM BH, et al., 2014. Preparative isolation of antioxidant flavonoids from small black soybeans by centrifugal partition chromatography and sequential solid-phase extraction [J]. Sep Sci Technol, 49(17): 2756-2764.
JIANG XW, BAI JP, ZHAO QC, 2016. Flavonoid glycoside compounds from roots of Arctium lappa and structure-activity relationship of antioxidant activity [J] . Chin Herb Med, 47(5): 726-731. [蔣晓文, 白俊鹏, 赵庆春, 2016. 牛蒡根中黄酮苷类化学成分及其抗氧化活性构效关系的研究 [J]. 中草药, 47(5): 726-731.]
KULESH NI, FEDOREEV SA, VESELOVA MV, et al., 2016. Effects of isoflavonoids from Maackia Amurensis roots on the metabolic reactions of the liver in experimental toxic hepatitis [J]. Pharm Chem J, 50(7): 451-457.
LEE EJ, YEAN MH, JUNG HS, et al., 2008. Phytochemical studies on astragalus root(2)-flavonoids and a lignan [J]. Nat Prod Sci, 14(2): 131-137.
LEE MH, SON YK, HAN YN, 2002. Tissue factor inhibitory flavonoids from the fruits of Chaenomeles sinensis [J]. Arch Pharm Res, 25(6): 842-850.
LI FJ, WANG B, HUO JH, et al., 2018. The effects and mechanisms of ethanol extracts of Arenga pinnata (Wurmb.) Merr. on mice with acute peritonitis [J]. Chin Pharm, 29(23): 3217-3221. [李鳳金, 王博, 霍金海, 等, 2018. 桄榔子醇提物对急性腹膜炎模型小鼠的改善作用及机制研究 [J]. 中国药房, 29(23): 3217-3221.]
LI FJ, WANG B, HUO JH, et al., 2019. Analgesic and anti-inflammatory effects of ethanol extract of Arenga pinnata (Wurmb.) Merr. on mice and rats [J]. Chin Pharm, 30(1): 59-63. [李凤金, 王博, 霍金海, 等, 2019. 桄榔子醇提物对小鼠/大鼠的镇痛、抗炎作用 [J]. 中国药房, 30(1): 59-63.]
LIU JF, HUO JH, WANG C, et al., 2019. New diterpenes from Arenga pinnata (Wurmb.) Merr. fruits [J]. Molecules, 24(1): 24010087.
LIU JF, WANG C, HUO JH, et al., 2018. Study on the chemical constituents of Arenga pinnata(Wurmb.) Merr. [J]. Chin Med Mat, 41(11): 2320-2322. [刘吉飞, 王昶, 霍金海, 等, 2018. 桄榔子的化学成分研究 [J]. 中药材, 41(11): 2320-2322.]
LIU RH, WEN XC, ZHANG PZ, et al., 2015. Chemical constituents of isoflavones from Dalbergia cochinchinensis [J]. Chin Herbal Med, 46(19): 2851-2855. [刘荣华, 温新潮, 张普照, 等, 2015. 交趾黄檀异黄酮类化学成分研究 [J]. 中草药, 46(19): 2851-2855.]
SUBINUR MWL, PAN L, JIA XY, et al., 2017. Chemical constituents from roots of Caragana stenophylla and its anti-tumor activities [J] .Chin J Chin Mat Med, 42(14): 2697-2703. [苏比努尔·买乌兰, 潘兰, 贾新岳, 等, 2017. 狭叶锦鸡儿根化学成分及抗肿瘤活性研究 [J]. 中国中药杂志, 42(14): 2697-2703.]
WANG HQ, LIU YN, WANG SF, 2016. Study on the active constituents from Glycyrrhizae Radix et Rhizoma against NO production induced by LPS in RAW264.7 macrophages [J]. Chin Herb Med, 47(23): 4155-4159. [王海强, 刘一宁, 王书芳, 2016. 甘草中抑制脂多糖诱导小鼠RAW264.7产生NO的活性成分研究 [J]. 中草药, 47(23): 4155-4159.]
XU QM, CHEN GQ, FAN JY, et al., 2009. Chemical constituents of roots of Boehmeria nivea [J]. Chin J Chin Mat Med, 34(20): 2610.
(责任编辑 何永艳)