葛家春,沈伟健,王志红,余可垚,付龙龙,马行空,田间
(1.江苏省淡水水产研究所,江苏 南京 210017;2.江苏省农业种质资源保护与利用平台,江苏 南京 210017;3.南京海关动植物与食品检测中心,江苏 南京 210019)
青苔常见于河蟹、青虾、小龙虾养殖池;尤其在春季,青苔大量爆发,通过吸收水体营养物质,抑制浮游藻类生长,继而影响养殖动物摄食和生长。2019年春季,江苏兴化、高淳、常熟、昆山、盱眙等河蟹主产区以及湖南、湖北等省部分河蟹、小龙虾池塘发现大量青苔,养殖户使用了药物控制青苔进一步增长,在杀灭青苔的同时,部分池塘出现了水草枯萎死亡现象,后多次补栽,水草仍然死亡,河蟹上岸,部分池塘出现河蟹、青虾和小龙虾死亡,造成了严重的经济损失。
2019年4月10日。
南京市高淳区8家养殖户9口池塘,分别为1—9号。
氨氮、亚硝酸盐、浮游植物。
HACHDR900便携式比色计。
1—9号池塘水体ρ(氨氮)、ρ(亚硝酸盐)见图1(a)(b)。由图1可见,1—6号池塘未使用杀青苔药物,ρ(亚硝酸盐)0.02~0.07 mg/L,均值0.04 mg/L;ρ(氨氮)为0.15~0.32 mg/L,均值0.21 mg/L。7—9号池于3月上旬使用杀青苔药物,ρ(亚硝酸盐)0.04~0.17 mg/L,均值0.10 mg/L;ρ(氨氮)1.72~2.24 mg/L,均值1.90 mg/L。经t检验,使用青苔药的3口池塘ρ(氨氮)显著高于未使用的池塘(P<0.01)。7—9号池亚硝酸盐平均值也高于未使用的池塘,但未达显著水平(P=0.167)。
图1 各池塘水体ρ(氨氮)、ρ(亚硝酸盐)
7—9号池塘于3月上旬使用青苔药后青苔被抑制,但伊乐藻叶片腐烂,根茎逐渐变黄变黑,变脆易断,植株漂浮在水面,最后全部腐烂分解。换水后补栽的伊乐藻与底泥接触后仍然死亡被分解,但漂浮于水面的伊乐藻枝叶基本正常。环沟、池塘中央坂田区的轮叶黑藻和刚发芽的苦草也全部死亡。4月10日,用400倍显微镜观察用药池塘水样,活体藻类极少,有机碎屑较多,水体呈绿色主要由水草碎屑造成,造成了浮游植物正常的假象。
调查发现使用的青苔药并非来自同一厂家,状态为乳白色或绿色浓稠乳液。采用江苏出入境检验检疫局实验室标准操作程序《食品中多种农药残留的检测方法——气相色谱-质谱/质谱法SOPSP-131》及《食品安全国家标准 除草剂残留量检测方法》(GB 23200.6—2016),对乳白色药品进行了定性分析。将1 g样品溶解于2 mL丙酮中,涡旋混匀,0.45μm滤膜过滤,滤液移入样瓶,用气相色谱-质谱检测。检测条件:色谱柱HP-5MSUI 30 m×0.25 mm×0.25μm。进样口温度260℃,载气为高纯氦气,流量1 mL/min。程序升温:60℃(保持1 min),以20℃/min速度升至280℃(保持3 min)。进样量:1μL,进样方式为脉冲不分流进样,分流时间1.5 min,分流比50∶1。检测器为MS(EI),电离能量70 eV,离子源温度230℃,传输线温度280℃。
对经过前处理的样品进行全扫描筛查,初步确定目标物为特丁净,利用已知浓度的特丁净标准物质的峰面积与浓度的比值进行初步定量。样品稀释10 000倍后,再用离子扫描方式对样品和相近浓度的标准物质进行扫描采集,最终确定该青苔药的主成分为特丁净,浓度约为670 g/L。
调查过程中,地方行业主管部门送检了其他2个品牌青苔药,经检测主成分也是特丁净,浓度接近。表明此次在多地引起药害的不同药物,主成分可能是同一种物质。
特丁净CAS号为886-50-0,属内吸传导型、三嗪类除草剂,分子式C10H19N5S,具有较强的植物杀灭作用,土壤中持效期3~10周,微生物可促进该药分解。根据已有文献报道[1],特丁净较难溶于水,水溶解度为0.025 g/L,易与土壤、底泥结合且不易分解,药效残存时间较长,这与用药池塘多次换水后,池塘中补栽水草仍然死亡的情况相符。药害池塘水草、藻类死亡被分解,其中的氮源释放到水体,导致水体氨氮、亚硝酸盐浓度升高。细菌分解死亡水草藻类,降低水体溶解氧浓度,引起池塘缺氧,导致河蟹、青虾、小龙虾应激爬边,部分虾蟹死亡。
池塘可在不造成外部环境污染的情况下大量换水,尽量排出底部浮泥,移除所有腐烂水草。避免排出的水进入公共水体和其他养殖池塘引发二次污染。
池塘换水后泼洒含碳低氮肥料,按说明书确定使用剂量,促进微生物、藻类和水草生长。
使用微生物制剂可以加速特丁净和死亡水生植物分解。使用EM菌或其他净水改底微生物制剂,按说明书剂量使用,泼洒在水体和露出的池埂上,随后加新鲜水至原来水位,加强增氧。
换水后,池塘中多点补充伊乐藻、水花生等水草供河蟹隐藏蜕壳。为预防水草再次死亡,水草可固定并漂浮于水面,避免与底泥接触。
池塘可以施用小球藻等藻种浓缩液。购买水剂的藻种全池泼洒,补充水体藻类,恢复藻相,改善水质。
检测水体氨氮、亚硝酸盐浓度,当ρ(氨氮)>0.5 mg/L、ρ(亚硝酸盐)>0.1 mg/L时,需采取措施降低浓度。每天检查伊乐藻恢复情况,如发现补种的伊乐藻仍然死亡,重新换水补种。
2019年4月29日,再次走访前次调查的2口药害池塘。2口池塘ρ(氨氮)分别由前期的1.72和2.25 mg/L下降至0.47和0.73 mg/L,ρ(亚硝酸盐)由前期的0.17和0.095 mg/L降为0.026和0.125 mg/L;透明度分别为50和60 cm,水色浅绿,镜检藻类已恢复;一口池塘补种10 d的伊乐藻根叶生长良好,另一口池塘补放的漂浮伊乐藻也已存活;由于补栽量较少且受河蟹爬行影响,水草数量没能恢复到正常水平。出现少量河蟹上岸、伤亡的一口池塘已恢复到正常状态。2口池塘的河蟹与青虾摄食、蜕壳均正常。
至6月10日,2口药害池塘补栽的伊乐藻均已成活生长,河蟹、青虾生长正常。9月下旬,2口药害池塘河蟹规格和成活率比正常池塘稍有下降,没有出现大量伤亡或规格大幅下降的情况,养殖损失得到有效控制。