气相色谱法在蔬果农药残留检测中的应用

任 慧

（泽州县综合检验检测中心 山西晋城 048000）

果蔬是人们日常生活中不可或缺、不可替代的食用品，果蔬不仅营养价值高，而且还含有丰富的植物维生素、无机盐和膳食纤维素，以及对我们人体非常有益的多种生物活性物质和矿物质。果蔬不仅对人们维持正常人体生理功能、生长发育、预防各种疾病、延缓衰老等都具有重要作用，而且其种类及口味的丰富性对人们的吸引力越来越大，但是这不可避免地会产生食品安全的问题。此外，温室果蔬综合种植的迅速深入推广，使植物病害和虫害的增加。而在使用化学农药防治病虫害时，会增加果蔬中的农药残留量。在我国，农药使用比较频繁，用气相色谱法在北京检测出柑橘类水果中有机磷乙酸钠农药的检出率为2%，有机磷醋酸酯的农药检出率为每年2%，总损失约100 亿元。化学农药具有使用量大、经济效益好、见效快等优点，但由于过度使用化学杀虫剂，不仅使果蔬中的害虫对化学农药产生了抗性，残留的农药对人体也有极大的危害。因此，化学农药的使用，使得果蔬中农药残留超标的问题越来越突出，所以本文对这一问题的研究具有一定的现实意义。

1 气相色谱法在蔬菜水果农药残留检测中的发展与现状

用于气相分析物的检测的气相色谱法通常分为定性和定量两种方法。定性色谱分析的检测原理主要是在某种特定条件下，选择某一纯物质作为检测对照组，对所需要鉴定的多种物质分别进行一次定性色谱分析，并对色谱分析常用方法检测中的两个色谱峰峰值进行定量比较，如果两个峰值相同，则分别表示所需要检测的多种物质中可能含有多种有害物质。这个分析方法目前可以用于同时分析多种混合物。这种分析方法的主要优点之一是能有效地避免固定的溶液量和大于载气量的流量对分析结果的直接影响，保证分析结果的准确性。但是，这种分析方法也可能有一些缺点，如当两个色谱峰的数值相同时，并不一定完全意味着它们就是同一种衍射物质，必须通过衍射光谱物理学和衍射光谱法进行进一步研究。果蔬中有机硫和氮、有机磷和氯等有害农药化学残留的定量检测通常需要采用定量分析的检测方法，该分析方法的广泛应用大大提升了对蔬菜食品和加工食品中有机农药化学残留的检测能力。

气相色谱仪，是一种精密的电子化学分析仪器，能有效地将复杂化学物质进行分离并生成多种化学样品中的残留物。它具有快速、可靠、高选择性、高灵敏度等优点。目前，气相色谱仪应用广泛，特别是在食品安全卫生方面，如用于检测水果和蔬菜中的农药残留、食用油和其他杂质中脂肪酸的含量等有害物质成分，显示出了很好的经济效益。为了提高食品安全质量检测的效率，相关研究者正尝试将质谱、毛细管气相色谱和核磁共振相结合，提高检测灵敏度和加大检测范围。

2 气相色谱法在蔬菜、水果中有机磷农药检测中的发展与应用

采用气相色谱法对蔬果中有机磷农药进行检测，是通过将样本物质分离纯化和柱滤后的残留量进行定量测定，该方法具有操作简单、试剂消耗少、精密度高、灵敏度高等优点。

2.1 敌敌畏

利用激光气相色谱仪检测敌敌畏的方法一般是先将经过采集后得到的一些含有各种有机磷农药的激光样品，先放置于含有氢气的火焰中心，并进行一定程度的发射燃烧。在此基础上，以最大波长为526 nm激光碎片的形式进行发射，在随机接收到碎片发射的各种特征性激光后，将碎片转换成发射电信号，然后对转换后的发射电信号进行放大,并用显微镜进行有效记录。之后，可以同时测定不同样品的测定峰水平面积，并将不同样品的测定峰水平面积与不同标准品的测定峰水平面积之比进行有效性的比较，在此基础上进行测量。

随后，将不可食用部分按要求取出后进行粉碎制作样品，装瓶备用。将25 g样品置于具塞量筒中，加入50 mL乙腈，然后放入匀浆机中匀化2分钟。匀化后的产品从滤纸和漏斗过滤分离，滤液中加入5 g～7 g氯化钠（取50 mL），收集滤液40 mL～50 mL剧烈摇匀，控制在2 min左右，然后室温下静置30 min，使乙腈相和水相分层。

吸取10 mL乙腈溶液，放入200 mL烧杯中，将烧杯放在80 ℃水浴锅中加热，杯内缓缓通入氮气或者空气，蒸发至近干，加入2 mL丙酮，混匀，转移至15 mL刻度离心管，用3 mL丙酮分三次冲洗烧杯，转移至离心管，定容至5 mL，混匀，过0.2 μm滤膜后上机测定。

2.2 乙酰甲胺磷

乙酰甲胺磷又名高灭磷，是一种低毒口服杀虫剂。乙酰甲胺磷为内吸杀虫剂，具有胃毒和触杀作用，并可杀卵，有一定的熏蒸作用，是缓效型杀虫剂，如果与西维因、乐果等农药混用，有增效作用并可延长有效期，适用于蔬菜、果树、烟草、茶树、棉花、水稻、小麦、油菜等作物，防治多种咀嚼式、刺吸式口器害虫和害螨。其主要检测方法与敌敌畏相似，也是采用气相色谱法进行检测，依据标准NY/T 761—2008进行定量分析。

3 气相色谱法在蔬菜水果有机氯农药残留的检验检测中的发展应用

3.1 百菌清

目前，对于百菌清的测定，主要方法是从某地采集果蔬样本，将其打散成细粉尘，取粉碎样本约12 g，放入萃取槽，用环己烷萃取，将提取的液氮吹干，加入1 mL乙腈溶解，每1 min旋涡一次，过滤，然后用气相色谱仪进行定量检测。之后采用加速溶剂萃取法，从果蔬中提取相关化合物，并通过电子检测仪器进行定量检测，如果百菌清浓度范围在0.01 mg/mL～8.0 mg/mL之间，则评价其内部线性比很好。这个方法简便、准确，可用于测定水果和蔬菜中残留的农药杀虫剂。

3.2 三唑酮

三唑酮抗菌又称粉锈宁、唑菌酮、百里通等，是一种天然无毒植物杀菌剂,可有效控制多种蔬菜、谷物、咖啡、苹果、梨、橙子、葡萄、花卉的麦芽粉霉病和麦条锈病，对防治小麦叶枯病、小麦条锈病有很好的杀菌防治效果。但是，在具体的施药过程中，果蔬中仍旧会含有较多的三唑酮残留量。常用药液浓度为2.5 g/100L～6.2 g/100L，约为杀菌剂浓度的1/10，三唑酮可由蒎烷、对氯苯酚、磺酰脲和三唑醛和酮来进行分离，化学滴定可用于产品分析。但该方法存在杂质分离困难、滴定过程中掩蔽困难、终点跳变不剧烈、重现性差等缺点，因此，以10%～30%的填料为主固定液，采用填充色谱柱，以邻苯二甲酸盐为内标物，采用内标曲线法作为定量分析方法，相对标准偏差＜0.94%，线性相关系数为0.990 4，标准加入回收率为100.1%～101.9%。该方法简便、快速、重现性好，应用广泛。

4 气相色谱法在蔬菜水果拟除虫菊酯类农药残留检验检测中的发展应用

4.1 氯氰菊酯和溴氰菊酯

氯氰菊酯和溴氰菊酯是常用的拟除虫菊酯农药，是生物活性高、接触性强、对胃有毒性的广谱杀虫剂。它们很容易通过食物链对人类的健康造成损害。中国食品安全国家标准GB 2763—2019规定了食品中农药残留的最高限量，果蔬中的氯氰菊酯和溴氰菊酯限量有严格的标准。目前，气相色谱法的检测方法也非常简单，主要萃取方法一般是先萃取出在样品中可能残留的少量氯氰菊酯和少量溴氰菊酯，用少量石油或乙醚进行萃取，用玻璃层析柱纯化提取物，用乙醚洗脱石油。石油浓缩纯化后的石油浓缩液，用液相电子色谱捕获或用气相色谱的方法测定，外标法定量。

4.2 甲氰菊酯

甲氰菊酯是一种广谱、高产的拟除虫菊酯杀虫剂，广泛应用于农业生产中防治多种农作物寄生虫，能有效防治鳞翅目、同翅目、双翅目等寄生虫和螨类。当前，健康和食品安全已成为人民群众高度关注的话题，除农药残留对土壤保护和果蔬的广泛影响外，甲氰菊酯等的农药残留同样影响深远。近年来，对甲氰菊酯农药残留分析的报道很多，主要集中在农药残留分析方法上。当前气相色谱法测定甲氰菊酯残留量的主要方法：建立同时测定果蔬中甲氰菊酯残留量的气相色谱法，浓缩后用气相色谱法测定果蔬中甲氰菊酯的含量；测定果蔬中甲氰菊酯的回收率和变异系数，并与农药残留标准的要求进行比较。该方法操作简单，应用广泛，可实际检测果蔬中的农药含量。

5 结语

综上所述，气相色谱法的应用范围十分广泛，很多方法都能直接应用在农产品中的农药残留检测之中。本文中所涉及的气相色谱法在水果蔬菜农产品中的应用，均具有有效性，且应用较为深入。无论是哪种气相色谱法，只有结合自身的独特优势，并结合具体农业特征，才能发挥全部的价值。