杨来琴
(中石化宁波新材料研究院有限公司)
随着人类健康环保要求日益高涨,终端消费者对产品包装的要求也越来越高,要求包装具有更好的透明可视性,同时,出于食品保鲜、保香、安全性考虑,对包装材料阻隔要求越来越高。品质良好及复合结构、外观结构设计合理的包装是保持被包装物品质、延长保质期的重要保障之一。在流延聚丙烯(CPP)薄膜电晕层表面采用真空镀铝工艺,使之附着一层极薄且分布均匀的铝层,可以极大提高薄膜阻隔性,同时还赋予薄膜金属光泽外观、防潮、阻光等性能,CPP 镀铝薄膜优越的性能使其获得市场认可,应用越来越广泛,产业迅速发展。
我国CPP 镀铝基材膜使用的原料特别是电晕层料几乎依赖进口。由于供应量、价格、运输周期、汇率波动等因素,国外原料无法满足快速发展的CPP 镀铝膜产业需求,因此制约着国内高档次膜包装材料的开发[1]。因此,研究和开发具有高透明度、极少外观瑕疵点、镀铝层附着力高的电晕层专用料,具有重要意义。
镇海炼化不断摸索CPP 镀铝基材膜应用范畴,成功研制开发了真空镀铝级CPP 膜电晕层专用料F08EM,并实现了工业化生产。经膜企应用,F08EM 的品质可以与进口专用料相媲美,具有很大的推广应用价值。
真空镀铝工艺是在真空状态下,将铝金属加热熔融至蒸发,铝原子凝结在CPP 镀铝基材膜的电晕层表面,形成极薄的铝层。CPP 镀铝基材膜的电晕层,也称为镀铝层。PP 是非极性聚合物,比表面自由能低,铝层不易附着在表面上。因此,CPP 薄膜在镀铝前,通常采用电晕处理提高镀铝层表面张力,电晕处理产生极性基团,导致分子间作用力增强[2],从而提高铝层附着力。
为使铝层能更均匀地附着在CPP 镀铝基材膜电晕层表面,要求薄膜有较好的耐热变形性;厚薄度偏差小;表面晶点、白点和瑕疵点要求应高于BB/T 0030-2019《包装用镀铝薄膜》要求。
电晕层经电晕处理后的初始表面张力以40~48 mN/m 为佳;如果太高,薄膜表面易冲击出花纹,外观差;太低时,表面张力消退太快。CPP 电晕后提高的表面张力会迅速消退,主要原因之一是PP 分子链的内旋转使极性基团转向膜内[3]。
根据上述要求,所选用的PP 原料应该符合如下几点:分子量分布不太宽,熔体流动速率适当一般6~10 g/10min 之间[4];分子结构应适合流延法加工;应采用适中软化点的添加剂。
CPP 镀铝基材膜由于其特殊的加工工艺,决定了在电晕层基础树脂开发过程中必须考虑其综合性能,注重产品加工性能和使用性能之间的平衡。
基础树脂应具有较好流动性好,相对分子质量适中,同时有优良的挤出特性,适合于高速生产线。生产的薄膜易镀铝,铝层附着力高。
镇海炼化Ⅰ套聚丙烯装置采用中国石化第二代环管工艺,适用于生产无规共聚丙烯树脂。
采用齐格勒-纳塔高效催化剂作为主催化剂体系,不仅具有高活性和高定向能力,还能够控制粒子形态和乙烯单体准确进入分子链,通过控制键合乙烯含量,改进聚丙烯分子链的结构,生产有一定抗冲性能的二元无规共聚聚丙烯作为基础树脂。
采用氢气作链转移剂调节聚丙烯的分子量,通过氢加入量来控制产品的熔融指数。氢调法生产的聚丙烯气味低,可以应用于食品包装。根据镀铝膜的要求,所选用的PP 原料分子量分布适中,熔体流动速率在7~9 g/10min 之间,分子结构应适合流延法加工。
真空镀铝CPP 薄膜要求表面润湿张力高,极少而小的晶点、白点和瑕疵点,同时应有适当的耐热性;另外,为了适合高速包装,应具有良好的开口性和抗粘连性,所以在合成树脂里添加合适的添加剂配方。
在配方中应严格控制低分子物的含量,低分子物析出越多,表面润湿张力的下降幅度越大;添加适量的高效抗氧体系和防黏连剂体系。由于本专用料最终用途主要是作为食品和药品等包装用膜,所以添加剂体系必须无毒、无味,符合国家有关卫生标准。
根据市场调研和实验室小试数据验证,确定开发熔融指数为8 g/10min 的二元无规聚丙烯树脂,用于生产高端镀铝CPP 电晕层专用料。F08EM 的质量控制指标如表1。
表1 无规聚丙烯树脂F08EM 质量指标
在确定F08EM 新产品质量指标和生产方案后,2019 年12 月13 日首次在Ⅰ套聚丙烯装置试生产一仓料,工业化生产过程平稳,产品外观质量良好。其性能列于表2。从表2 看,首次试生产的F08EM 透明性好,雾度低,鱼眼少,晶点可控,拉伸性能较好,F08EM 各项性能达到无规聚丙烯树脂开发的预期目标。
表2 镇海炼化首次生产的F08EM 产品分析结果
首次生产的F08EM 销往下游CPP 镀铝膜生产企业,下游用户在生产过程中,挤出量稳定,滤网压力无明显变化,润湿张力放置96 小时以上,保持38 达因以上,符合下游使用要求。某知名镀铝膜生产企业分别将F08EM 生产的镀铝膜与主流进口聚丙烯专用料生产的镀铝膜进行对比分析,分析检测结果见表3。
表3 CPP 镀铝膜的性能比较(厚度,25μm)
从表3 看,该专用料加工性能优良,指标达到进口同类产品水平;尤其用于高强度复合包装材料方面,显示出更加的优越性,超过国产同类产品,膜企已批量使用替代进口料。
(1)镇海炼化开发的无规共聚聚丙烯流延膜专用料F08EM 质量稳定,具有优异的综合机械性能、光学性能和镀铝性能,达到进口主流产品品质。
(2)目前,该产品已在华东、西南、华北的多家下游塑料加工厂家大批量使用。经使用表明,该料性能符合企业使用要求,在生产过程中操作平稳,加工性能优良,所制薄膜透明性优良,晶点少,现已为用户认可的专用料,并开始逐步替代国外同类原料。