郭笑荣
拟薄水铝石是一种多孔性,高分散度的固体物料,有很大的比表面积,其微孔表面具有催化作用所要求的特性[1-2]。孔容在0.7-0.95ml/L的拟薄水铝石,是生产加氢催化剂的主要原料。文章主要探讨拟薄水铝石工业生产中,中和、老化工序相关参数的变化与质量存在的内在关系。
一、拟薄水铝石生产流程:
二、中和工序相关参数变化与孔容的关系[3-4]
1.硫酸铝浓度变化对拟薄水铝石的影响
工藝条件:硫酸铝温度60±2℃,浓度为B+10g/L,游离酸为0.1,偏钠浓度为Na20:160g/L,Al2O3:137,苛性比为:1.88,老化频率为40HZ。
工艺条件:硫酸铝加热至60±2℃,浓度为B+20g/L,游离酸为0.1,偏钠浓度为Na20:150g/L,Al2O3:142,苛性比为:1.88,老化频率为40HZ。
偏钠浓度为Na20:160g/L,Al2O3:137,苛性比为:1.88,硫酸铝温度60±2℃,老化频率为40HZ,对比硫酸铝浓为B+10g/L和硫酸铝浓为B+20g/L时,拟薄水铝石孔容的变化。由于硫酸铝进行加热,反应过程中粒子之间的运动加剧,反应时间更短更充分在硫酸铝浓度为B+10g/L和硫酸铝浓为B+20g/L时,拟薄水铝石孔容均在1.02~1.06之间,超出0.7-0.95ml/L。说明在硫酸铝加热至60±2℃,调整浓度为B+20g/L范围不能有效降低拟薄水铝石孔容。
2.偏钠浓度变化对拟薄水铝石孔容的影响
工艺条件:硫酸铝温度室温,浓度为B+20g/L,游离酸为0.1,偏钠铝含量浓度为:A+10g/L,苛性比为:1.92
在硫酸铝不加热、浓度为B+10g/L时,偏铝酸钠铝含量为A+10g/L时,苛性比为1.92~1.99时,拟薄水铝石的孔容约为0.93~0.94ml/L, 偏铝酸钠铝含量降低至为A+5g/L时,苛性比为1.92时,拟薄水铝石的孔容增大至0.98~1.0ml/L增加5~6%。说明偏钠中三氧化二铝浓度越高,在经中和反应及老化后,形成拟薄水铝石“骨架”的一次粒子堆积更紧密,因此孔容相对更低。
三、老化工序相关参数变化与孔容的关系
1、老化时间对产品质量的影响
工艺条件:硫酸铝为室温,浓度为B+20g/L,游离酸为0.1,偏铝酸钠铝含量浓度为:A+10g/L,
当硫酸铝浓度为B+20g/L,偏铝酸钠铝含量和苛性比基本稳定,且在收集时间一定的情况下,老化时间分别为C+1h、C+2h时拟薄水铝石的结晶度最高从31.5增加到33.5,增加6.3%,说明晶体从无定型向定型的转变,晶体内部一次粒子排列更加规整,有序度增加。
2、收集时间对孔的影响
工艺条件:硫酸铝加热至60±2℃,浓度为B+20g/L,游离酸为0.1,偏铝酸钠铝含量浓度为:A+10 g/L,
在老化时间不变,收集时间M+2h时老化罐浆液淹没上下层搅拌,老化过程中上下层搅拌均起到搅拌作用,老化过程“扰动”增加,不利于一次粒子长大;收集时间为M+1h时老化罐浆液收集只淹没下层搅拌,浆液老化过程中只有下层桨叶起到搅拌作用,老化过程中“扰动”相对降低有利于粒子长大,因此孔容相应增加0.02ml/g。
四、结论
1、硫酸铝加热至60±2℃,调整浓度为B+10g/L、B+20g/L不有效降低拟薄水铝石孔容。
2、在硫酸铝不加热,浓度为B+10g/L时,偏铝酸钠铝含量从A+10g/L降低至A+5g/L时,拟薄水铝石的孔容增加5~6%。
3、硫酸铝加热至60±2℃,浓度为B+10g/L,收集时间不变,老化时间分别为C+1h、C+2h时拟薄水铝石的结晶度最高从31.5增加到33.5,增加6.3%,老化时间延长晶体内部一次粒子排列更加规整,有序度增加。
4、在收集时间M+2h时老化罐浆液淹没上下层搅拌,双层搅拌比收集时间为M+1h时单层搅拌能更有效降低一次粒子长大,孔容降低能达到0.02ml/g。
参考文献
[1]张继光 催化剂制备技术 [M]中国石化出版社 198-207
[2]秦斌.石油化工产业催化剂应用现状和展望[J].广州化工,2014,42(21):52-57