气相色谱法测定2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量

周剑平

（皖西南产品质量监督检验中心,安徽 安庆 246052）

化学农药具有防治最迅速、能耗最低、效果最佳等特点，在相当长的时间内仍然是高效农业发展的必需生产资料[1-3],我国是农业大国，因此农药的需求量也非常大，农药的使用已经是粮食和经济作物增产的重要手段，在防治病、虫、草害方面起着不可替代的作用[3,4]。

2-氯-4-(三氟甲基)苯酚（沸点189.0℃）是合成医药、农药等产品的重要中间体[5，6]，是农药生产过程中的副产品。2-氯-4-(三氟甲基)苯酚为白色固体，农药生产过程中的副产品2-氯-4-(三氟甲基)苯酚因含其他杂质而呈棕黄色或浅黄色的透明液体。

目前，国家相关标准中没有2-氯-4-(三氟甲基)苯酚的检测方法，文献中也未见相关检测方法的报道。本文探讨了含2-氯-4-(三氟甲基)苯酚的乙氧氟草醚副产品样品用甲苯溶解后，采用气相色谱法分析样品，以2-氯-4-(三氟甲基)苯酚的色谱峰定性，外标法定量[7]。此方法检测结果准确、操作简单，适合在2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量的测定中加以推广使用。

1 实验部分

1.1 仪器、试剂与材料

美国安捷伦公司7890A 气相色谱仪，色谱柱为DB-1MS 石英毛细管柱，规格为30m×0.25mm×0.25μm，微量进样器10μL。

仪器条件：程序升温，40℃保持1min，然后以10℃/min升至200℃，保持5min；载气：氮气，流量为恒流模式，1mL/min；进样口温度：250℃；分流比：100∶1；检测器温度：250℃，氢气流量：45mL/min；空气流量：400mL/min；尾吹流量：30mL/min。

2-氯-4-(三氟甲基)苯酚标准样品：纯度98.0%(GC)，使用时将标准样品稀释至所需要的浓度；甲苯：色谱纯，安徽时联特种溶剂股份有限公司。

1.2 样品处理

1.2.1 标准曲线的绘制

以甲苯为溶剂，将2-氯-4-(三氟甲基)苯酚标准品配制成含2-氯-4-(三氟甲基)苯酚浓度分别为0.00g/10mL、0.01g/10mL、0.05g/10mL、0.10g/10mL、0.50g/10mL、1.00g/10mL 的系列标准工作溶液，充分混匀。将配置好的溶液转移至1.5mL 样品瓶中，采用自动进样器进样，进样量1μL，按1.1 的色谱条件进行分析。以标准溶液浓度为横坐标，以2-氯-4-(三氟甲基)苯酚的色谱峰面积为纵坐标，绘制标准工作曲线。

1.2.2 样品的制备

准确称取0.2g 乙氧氟草醚的副产品的待测样品于10mL 容量瓶中，精确至0.0001g，用甲苯稀释至刻度，充分混匀。将配置好的样品溶液转移至1.5mL 样品瓶中，采用自动进样器进样，进样量1μL，按1.1中的色谱条件进行样品分析。

1.2.3 定量方法

待测样品中2-氯-4-(三氟甲基)苯酚的含量根据式（1）计算：

式中w为样品中2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量；A为样品中2-氯-4-(三氟甲基)苯酚峰面积；c为标准样品中2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量；As为标准样品中2-氯-4-(三氟甲基)苯酚峰面积；m为样品的质量。

2 结果与讨论

在选定的工作条件下，样品汽化后通过色谱柱，各组分得以分离，经氢火焰离子化检测器检测。用外标法定量，计算出2-氯-4-(三氟甲基)苯酚质量分数。

2.1 2-氯-4-(三氟甲基)苯酚保留时间的确定

实验分别对标准样品、样品进行了气相色谱测定。图1 为2-氯-4-(三氟甲基)苯酚标准样品的气相色谱图，其中保留时间为9.326min的色谱峰为2-氯-4-(三氟甲基)苯酚，保留时间为5.451min的色谱峰为溶剂甲苯。

图1 2-氯-4-(三氟甲基)苯酚标准样品的气相色谱图

2.2 标准曲线的建立

实验以甲苯为溶剂，将2-氯-4-(三氟甲基)苯酚标准品配制成约含2-氯-4-(三氟甲基)苯酚0.00g/10mL、0.01g/10mL、0.05g/10mL、0.10g/10mL、0.50g/10mL、1.00g/10mL 的6 个标准工作溶液，经气相色谱分析后得到如图2 所示的标准工作曲线，其相关系数R2为0.999587。经分析测试证明，2-氯-4-(三氟甲基)苯酚在该条件下，可以得到准确的检测结果。

图2 2-氯-4-(三氟甲基)苯酚标准曲线及相关系数

2.3 回收率实验

与此同时，进行了加标回收率的测定，回收率可达到92.6%。实验结果表明，乙氧氟草醚副产品中的2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量达到66.2%。

2.4 其他定量方法实验

将液体状态的乙氧氟草醚的副产品待测样品未经甲苯稀释直接取0.2μL 注入气相色谱仪进行测试，拟以校正归一化法对2-氯-4-(三氟甲基)苯酚定量。图3 为未经稀释的含2-氯-4-(三氟甲基)苯酚待测样品的气相色谱图。从图3 中，可以看出农药生产过程中的副产品含有较多杂质，2-氯-4-(三氟甲基)苯酚色谱峰呈现出不规则峰形且峰宽较宽，如要对其进行校正归一化定量，须对这些杂质组分采用质谱方法进行定性[8]，然后再用相应的标准样品进行校正因子的测定后才能定量。这就导致检测成本较高，不及外标法简单快捷经济，因此不建议采用校正归一化法定量。

图3 未经稀释的2-氯-4-(三氟甲基)苯酚样品的气相色谱图

同理，如要采用内标法定量，则须找到一种合适的内标物，且每次样品检测时都须添加相应的内标物，成本也较高，同样也不推荐使用内标法定量。

3 结论

探讨了测定农药乙氧氟草醚生产过程中的副产品2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量的气相色谱法。实验结果表明，标准工作曲线的线性关系良好，加标回收率可达到92.6%，且外标法相对于校正归一化法和内标法方法更简单易行，能有效提高检测效率，节约成本，从而为2-氯-4-(三氟甲基)苯酚含量的检测提供了一种新的检测方法。