高效氯氟氰菊酯在万寿菊中的分析方法及最终残留量研究

朱 峰，张 震，廖国会，陈湘燕，秦立新，陈明贵，陈才俊*，何永福*

（1.贵州省农业科学院植物保护研究所，贵阳550006；2.贵州医科大学，贵阳550025）

高效氯氟氰菊酯是英国ICI公司开发的新一代拟除虫菊酯类杀虫剂，英文通用名为lambda-cyhalothrin，化学名称为(IR)-顺式-(乙)-2,2-二甲基-3-(2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯基)环丙酸-(S)-α-氰基-3-苯氧基苄酯，分子式为C23H19ClF3NO3。其作用机制在于改变昆虫神经膜的通透性，使中毒昆虫过度兴奋，麻痹而死亡[1]。

当前，对高效氯氟氰菊酯农药残留气相色谱分析方法的研究主要包括在蔬菜[2-3]、甜豆[4]、水果[5-6]、地表水[7]等基质上的残留。万寿菊也被称为蜂窝菊和臭芙蓉，是一年一度的草本植物。花头茎顶端单生，花的颜色有乳白色、橙色、红色和杂色。万寿菊的药用部位为花或根，有消除热量和毒性，减少痰和咳嗽，根部具有解毒消肿的功能。万寿菊浸膏出口欧盟，欧盟对万寿菊的最大残留限量为0.7 mg/kg，而我国尚无高效氯氟氰菊酯在万寿菊上的最大残留限量标准，且关于万寿菊中农药残留研究未见报道。因此，笔者建立了万寿菊中高效氯氟氰菊酯残留量的分析方法，为万寿菊的产品质量安全提供参考。

1 材料与方法

1.1 实验材料

万寿菊，凤冈县万寿菊种植基地；高效氯氟氰菊酯标准品，北京勤诚亦信科技开发有限公司。

1.2 实验仪器

气相色谱仪6890N，美国安捷伦公司；粉碎机，山东九阳股份有限公司；SK-1涡旋混合器，江苏中大仪器厂；TG-16台式离心机，长沙迈森仪器设备有限公司；十万分之一电子天平，德国赛多利斯公司；移液器，芬兰百得实验室仪器（中国）有限公司；氮吹仪，上海那艾精密仪器有限公司；Filter Unit滤膜，湖南比克曼生物科技有限公司。

1.3 溶液的配制

准确称取0.01 g的高效氯氟氰菊酯标准品，用色谱级正己烷定容到100 mL，得到质量浓度为100 mg/L的标准品母液。采用梯度稀释法，以色谱纯正己烷为溶剂，分别配制10、1、0.1、0.01 mg/L的高效氯氟氰菊酯标准溶液。分别移取1 mL标准溶液，经氮气吹干后，加入1 mL空白基质提取液，配制成相应系列浓度的基质匹配标准溶液。配制好的标准工作溶液和基质匹配标准溶液均在避光条件下保存于4℃冰箱，备用。

1.4 样品前处理

准确称取10.0 g万寿菊样品于50 mL具塞离心管中，加入5 mL水，然后加入10 mL乙腈溶液进行提取，振荡10 min。加入1 g NaCl和4 g MgSO4，振荡10 min，在4 000 r/min条件下离心5 min。在装有30 mg PSA＋20 mg GCB＋150 mg MgSO4的离心管中加入1.5 mL的上清液，在涡旋仪上涡旋1 min，然后4 000 r/min离心5 min。取上清液过膜，经氮气吹干后，加入1 mL正己烷定容，待测。

1.5 气相色谱检测条件

检测器：μ-ECD检测器；进样口温度：260℃；色谱柱：Agilent 19091U-333 HP-1701 14% Cyanopropyl Phenyl Methyl；分流比：50∶1；升温程序：初始温度100℃，保持5 min；20℃/min升至280℃，保持10 min，后运行5 min。

1.6 基质效应

参照朱峰等[8]方法来计算基质效应。

当基质效应大于1.1的时候可以判断是基质增强效应；当基质效应小于0.9的时候可以判断是基质减弱效应；当基质效应在0.9～1.1的时候可以判断基质效应对实验的影响可以忽略。

2 结果与分析

2.1 残留分析方法的建立

2.1.1 前处理条件的优化

实验过程中用30 mg C18＋20 mg GCB＋150 mg MgSO4为净化剂，得到的高效氯氟氰菊酯的回收率较低，不能满足农药残留分析要求。因此，改用30 mg PSA＋20 mg GCB＋150 mg MgSO4为净化剂。结果见表1，高效氯氟氰菊酯的回收率在97%～99%，相对标准偏差在4.0%～8.5%，典型色谱图（图1）显示，其能够满足万寿菊中高效氯氟氰菊酯残留定量要求。

图1 高效氯氟氰菊酯气相色谱图

表1 万寿菊中高效氯氟氰菊酯添加回收率（n=5）

2.1.2 方法的精密度、准确度以及基质效应

从表1可见，在0.1、0.5、1 mg/kg添加水平，高效氯氟氰菊酯的回收率为97%～99%，相对标准偏差小于8.5%，定量限为0.01 mg/kg。符合NY/T 788—2018《农作物中农药残留试验准则》对添加水平在0.1～1 mg/L时高效氯氟氰菊酯的回收率（70%～110%）和相对标准偏差的要求，并呈现出了良好的线性关系（图2、3）。通过计算得出万寿菊的基质效应为0.947，说明万寿菊基质对高效氯氟氰菊酯的响应影响不大。但是，为了使所得结果更加接近真实值，笔者采用外标法进行定量。

图2 高效氯氟氰菊酯标准曲线图

图3 高效氯氟氰菊酯基质匹配标准溶液标准曲线图

2.2 高效氯氟氰菊酯在万寿菊中的最终残留量

采用所建立的气相色谱分析方法对万寿菊样品进行分析，图4所示，在15 min处无高效氯氟氰菊酯色谱峰，即万寿菊样品中未检出高效氯氟氰菊酯。

图4 万寿菊样品色谱图

3 结果与讨论

笔者建立了高效氯氟氰菊酯在万寿菊上的残留气相色谱分析方法。结果表明高效氯氟氰菊酯在万寿菊中的平均回收率为97%～99%，相对标准偏差在4.0%～8.5%，检测限和定量限分别为0.01 mg/kg。所建立的气相色谱分析方法简单、经济、快速，满足高效氯氟氰菊酯在万寿菊中残留检测，可用于监测万寿菊样品中高效氯氟氰菊酯的残留量，以确保万寿菊产品的质量和安全性，同时可为万寿菊产品的国际贸易提供技术参考。通过对万寿菊的最终残留分析，所有样品均未检出高效氯氟氰菊酯。