银法和铁钼法甲醛生产装置职业危害比较

汪志鹏，胡文婷

(1.重庆市职业病防治院，重庆 400060；2.重庆惠能标普科技有限公司，重庆 401121)

0 引言

甲醛作为一种有机化工原料，被广泛应用于化学工业、板材加工、纺织生产、农药制造等，是国民生产生活中不可或缺的重要物质。目前，甲醛的工业生产主要采用银催化氧化法和铁钼氧化物催化氧化法[1]。两种生产装置生产特点有所不同。国内已有多篇文献就两种生产装置在技术路线、产品质量、运营成本和安全控制等方面的差异进行比较分析[2-3]，然而上述分析均未关注两者职业危害水平有无差异。对此，本研究选取银法和铁钼法甲醛生产装置各一套，通过职业卫生现场调查与检测，分析比较两种生产装置在职业危害方面的差异。

1 对象与方法

1.1 对象

以我市两套在产的甲醛装置为研究对象。两套装置分别采用银法和铁钼法生产工艺。

1.2 职业卫生调查

通过现场调查，收集两套甲醛装置的基本信息、职业病危害因素分布及接触情况、职业危害防护措施和职业健康监护资料等。

1.3 职业病危害因素检测

在两套甲醛装置正常生产条件下，依据GBZ 159—2004、GBZ/T 300—2017等标准进行职业病危害因素的布点采样和检测。依据GBZ 2.1—2019和GBZ 2.2—2007等标准对检测结果进行评价。

2 结果

2.1 基本情况比较

银法生产装置主要涉及蒸发制气、氧化反应、甲醛吸收和尾气处理等工序，铁钼法生产装置则主要由压缩、反应、甲醛吸收、蒸汽发生、尾气催化焚烧等工序组成。两套生产装置均采取四班三运转生产制，工人以巡检作业为主，每天实际接害时间约2～3 h。基本情况比较如表1所示。

表1 银法和铁钼法生产装置基本情况比较

2.2 化学有害因素检测结果比较

银法生产装置存在的主要化学有害因素为甲醇、甲醛、甲酸、一氧化碳、二氧化碳。铁钼法生产装置存在的主要化学有害因素为甲醇、甲醛、甲酸、一氧化碳、二氧化碳、氢氧化钠。检测显示，除银法生产装置甲醛超标外，两套生产装置其他化学有害因素的浓度均符合国家职业卫生标准的要求，如表2所示。

表2 银法和铁钼法生产装置化学有害因素检测结果比较

2.3 物理因素检测结果比较

两套甲醛装置存在的主要物理有害因素均为噪声和高温。检测显示，银法和铁钼法甲醛装置生产工人个体噪声暴露8 h等效声级、工作场所高温WBGT指数值均符合国家职业接触限值的要求，如表3所示。

表3 银法和铁钼法生产装置噪声和高温检测结果比较

2.4 职业危害防护措施比较

两套甲醛装置在可行性论证、设计和试运行阶段均按照《中华人民共和国职业病防治法》的要求进行了职业病危害预评价、职业病防护设施设计和职业病危害控制效果评价，现场职业病防护设施和应急救援设施较为完善，设有可燃/有毒气体泄漏监测报警装置、事故喷淋洗眼器、密闭取样系统和装设空调的隔声值班室，生产工人配有防毒面具、防化手套、护目镜、耳塞等个体防护用品，装置区张贴有职业病危害警示标识和告知卡。

2.5 职业健康监护情况比较

两套甲醛装置投产以来，生产企业每年都组织生产工人进行职业健康检查。查阅企业历年职业健康检查报告，两套装置的生产工人均未检出职业性目标疾病。

3 结语

甲醛沸点低，易挥发，生产设备和管线密闭稍差，就可能导致作业场所甲醛浓度超标。人体过量接触甲醛可导致上呼吸道和眼刺激，诱发支气管哮喘和过敏性鼻炎，甚至鼻咽癌、白血病等。其对人体健康危害极大。检测显示，银法装置甲醛暴露水平高于铁钼法，作业场所甲醛检出最高浓度达1.09 mg/m3，远超国家规定的职业接触限值(0.5 mg/m3)。该超标点位于氧化反应器。出现该现象的原因可能有：(1)银法装置投产较早，设备部件老化较为严重；(2)银法装置反应温度(大于600 ℃)高于铁钼法(低于400 ℃)，更高的反应温度可加剧反应器构件的腐蚀[4]，引发甲醛外泄；(3)银法装置氧化反应器生成的高温甲醛气体需急冷到200 ℃左右送出，设备前后温差较大产生热应力，或致管道形变，连接处泄漏。对此，银法甲醛生产装置除采用耐腐蚀、耐高温性能优良的设备、管件及密封结构外；还应加强泄漏管理，定期对生产设备和管线进行检修维护，严防跑、冒、滴、漏[5]。

需要指出的是，截至2018年，我国拥有438家甲醛生产企业，5万吨/年及以上生产装置达484 套[6]。不同的银法或铁钼法生产装置，其实际采用的工艺路线、生产设备和技术参数等不尽相同，甲醛暴露水平或有差异。而本调查仅选取银法和铁钼法甲醛生产装置各一套，故调查结果存在一定的局限性，尚待今后能有更多生产装置的检测数据，以使研究结果更具科学性。