和涛,郭健(太原市高分子材料研究中心,山西 太原 030024)
新鲜果蔬作为一个完整的活体,采摘后仍在呼吸,果品蔬菜采收后,水分供应被切断,而呼吸作用仍在进行,由于一部分水分被带走,造成果品蔬菜的萎蔫。而适当的包装可以减少果品蔬菜失水,使果品蔬菜近表面小环境的相对湿度达到接近饱和状态,从而减轻失水。另外,随着人民生活水平显著提高,水果作为人们生活的必需品其需求量也日益增加。水果不同于其他食品,对”新鲜”的要求非常高,随之而来的问题就是超市中水果的腐烂等浪费问题日益严重。因此,研制更为理想的果蔬产品保鲜包装材料显得非常迫切,具有重要的经济价值与意义。
本文通过纳米粒子改性PVC后制得新型果蔬保鲜材料。改性后的PVC作为支撑层和阻水层,产生的新材料具备了PVC的强度、韧性和较好的气体阻隔能力,同时又兼备了高强液体阻隔性能和优异的热合效果。
异丙醇胺、三甲醇丙烷、三乙醇胺,上海展云化工有限公司;7020E有机硅、7066A有机硅、7066B有机硅,道奇威(成都)科技有限公司;MHS01甲基硅油、MHS02甲基硅油,德州曼巴商贸有限公司;铝钛复合偶联剂,东莞市东佳化工原料有限公司;PVC粒料,深圳市慧鑫旺电子有限公司。
白度仪、相对着色力测试仪、氙灯耐候测试机。
钛白粉粉料:有机处理剂加一定量水,搅匀,加入ZR-110型钛白粉,玻棒搅匀成糊状,烘干。
铝无机包覆:1%铝(条件同上无机处理),水洗后抽滤饼,有机处理剂加一定量水,搅匀,加定量滤饼,玻棒搅匀成糊状,烘干。
硅铝无机包覆:1%硅、3%铝(条件同上无机处理),水洗后抽滤饼,有机处理剂加一定量水,搅匀,加定量滤饼,玻棒搅匀成糊状,烘干。
笔者分别采用大庆、扬子等企业的PVC产品,选用5A分子筛和矿纤作为改性剂,与改性后的钛白粉进行混合,制得新型PVC果蔬保鲜材料,分别测试复合材料的力学性能、透氧率等指标[1],并与纯料相比较,选出与改性材料匹配最优的品种。
影响包膜的质量如薄膜的致密度,进而影响到包膜后钛白粉的耐候性,考察了不同酸度下包膜钛白粉的情况。
包膜时的pH值影响到钛白粉的耐候性,从包膜时的pH值和样品的酸溶率的关系可以看出,在pH为9.5~10.5时,酸溶率最低,也就是说耐候性最好。样品的耐候性最好,也就暗示包膜最致密连续。不同pH时包膜TiO2凝胶,结果证明在pH值为10左右时最好。这个时候的包膜对着色力都有所提高,高出了930的水平,而且在pH值为10时,不但达到了最好的耐候性,而且着色力也最好,达到了117%[3]。因此对二氧化硅的包膜,包膜时候的酸度采用pH=10。
通过未包膜的钛白粉经包覆无机氧化物膜后,再进行有机表面处理,可以明显提高产品在不同体系中的分散性与着色力等指标[4],具体试验结果如表1所示。
表1 有机改性实验
通过优选,以配方YJD-3配方为基础,得到了改性后的二氧化钛能够达到的指标如下:
干粉白度 (蓝光白度):97;
着色力(与国标比):117%;
分散性 (在醇酸树脂中): 17 μm;
耐候性(乳胶漆):600 h不起泡,不剥落,无裂纹;粉化≤1级,变色≤2级。
在PVC的改性实验中,选用5A分子筛和矿纤作为改性剂,偶联剂选择铝钛复合偶联剂。原因主要有:5A分子筛是一种β晶型成核剂,将其作为填料加到聚乙烯中,5A分子筛既起到了填充剂的阻燃、耐磨、耐高温等作用,又起到了β晶型成核剂的提高抗冲击强度,改善蠕变性的作用。
矿物纤维是硅灰石原矿经特殊加工得到的纤维状、针状微粉,具有高的长径比外,无毒、低吸油性、低吸水性、高的热稳定性和化学稳定性、高白度等特性。矿纤作为新型的无机填料,价格低廉,来源充足,已开始在工业领域中应用。
铝钛复合偶联剂作为一种新型的聚丙烯偶联剂,该偶联剂兼具铝酸酯和钛酸酯偶联剂的特性,由于双金属中心原子结构的特点,它比纯钛酸酯、铝酸酯等传统偶联剂品种色泽浅,偶联活性高,显示出更加优异的偶联效果,可大大提高无机物和聚合物的相容性,降低填充物系黏度,增加无机填料在聚合物中的填充量,同时改善复合物的加工性能和物理机械性能[1-2]。
在复合体系的优化配比方面,选用扬子、大庆PVC原料,加入5A分子筛、矿纤与改性后的钛白粉,考察改性后的钛白粉对复合材料力学性能与材料透氧率的影响。如表2、表3所示,分别为不同配比的复合材料力学性能与透氧率的比较。
表2 扬子/钛白粉/分子筛复合材料性能
表3 大庆/钛白粉/分子筛复合材料性能
通过对钛白粉的表面进行改性,包括无机铝、硅铝以及有机包覆等,相对于单一粉料,包膜后的样品在某方面或几个方面的性能明显得到了提高。在树脂的综合应用中,力学性能中的拉伸强度与冲击强度等指标也得到了明显改善,充分表示在保鲜材料中的应用是能够满足要求的。