大连市区水产品中硝基呋喃代谢物、孔雀石绿及氯霉素残留情况监测与评价

赵丹

摘 要：目的：了解大连市辖区市售水产品中禁用兽药残留情况，为进一步食品安全风险评估提供可靠依据。方法：采用《2017年国家食品污染和有害因素风险监测工作手册》对应项目監测方法结合国家标准方法，运用固相萃取（SPE）结合液-质联用（LC-MS）技术检测海参中呋喃唑酮（AOZ）、呋喃它酮（AMOZ）、呋喃西林（SEM）和呋喃妥因（AHD）4种硝基呋喃代谢物（2-NP-AOZ、2-NP-AMOZ、2-NP-SEM、2-NP-AHD）残留量，以及大菱鲆、乌鳢和鳜鱼3种主要养殖鱼中4种硝基呋喃代谢物、氯霉素（CAP）、孔雀石绿（MG）及其代谢产物隐色孔雀石绿（LMG）共7项残留量。结果显示，15份海参中有1份呋喃唑酮（AOZ）代谢物（2-NP-AOZ）有检出，检出率为6.7%，40份养殖鱼中1份大菱鲆及1份乌鳢隐色孔雀石绿（LMG）有检出，检出率为5%，其他成分无检出。结论：目前大连市售水产品仍存在禁用兽药残留污染风险，应该引起人们的重视，需有关部门进一步加强监管力度，必要时可加大抽样量定期监测。

关键词：水产品;硝基呋喃代谢物;孔雀石绿;氯霉素;液-质联用

硝基呋喃类药物作为一种广谱抗生素，广泛应用于畜禽及水产养殖业，以治疗由大肠杆菌或沙门氏菌引起的肠炎、疥疮、溃疡病等。硝基呋喃类药物及其代谢物对人体有致癌、致畸胎的副作用，长期痕量摄入仍会对人体健康造成严重威胁，卫生部已于2010年3月22日将其列入可能违法添加的非食用物质的黑名单中。但因其价格低廉、疗效好，仍被部分水产养殖户违规使用[1]。

孔雀石绿具有高毒性、高残留、致畸、致突变等副作用，被列入《食品动物禁用的兽药及其化合物清单》[2]，是全国重点打击违法添加非食用物质和滥用食品添加剂之一。由于其对鱼体水霉病和鱼卵的水霉病有特效，现市面上暂无短时间解决该病的特效药，这使其在水产业多年禁而不止，也是养殖户铤而走险继续违规使用孔雀石绿的根本原因，农业农村部已将其列为水产养殖禁药。

氯霉素存在严重的毒副作用，能抑制人体骨髓造血功能，引起人类的再生障碍性贫血、粒状白细胞缺乏症、新生儿早产儿灰色综合症等疾病。低浓度药物残留还会诱发致病菌的耐药性，对人类健康和环境构成严重危害[3-4]。

农业部开展“三鱼两药”专项整治行动（三鱼即大菱鲆、乌鳢、鳜鱼，两药即孔雀石绿和硝基呋喃）[5]，目的是重点打击养殖过程中违法使用禁用药行为。违禁兽药是食品安全隐患排查的主要风险物质，也是国家食品污染和有害因素风险监测工作重点关注项目。为了解大连市辖区范围市售环节水产品禁用药残留情况，进一步有效预防和控制禁用兽药残留带来的潜在危害，本中心承接了大连市疾控中心畜禽水产品抗生素、禁用化合物及兽药残留专项监测任务，针对55份具有代表性的水产品进行检测，结果及分析如下。

1 材料与方法

1.1 样本来源

于2017年承接大连市疾控中心对畜禽水产品抗生素、禁用化合物及兽药残留专项监测任务，样品采集时间为1至9月，其中水产品含15份海参（鲜海参及半干海参）和40份养殖鱼（大菱鲆、乌鳢和鳜鱼），样本采集点覆盖市内四区（中山区、西岗区、沙河口区、甘井子区）23家商超、零售、集市和农贸四类市场38个摊位（商户），掌握到样本来源地主要集中在大连市内四区及北三市。

1.2 监测项目与方法

1.2.1 监测项目

海参中呋喃唑酮（AOZ）、呋喃它酮（AMOZ）、呋喃西林（SEM）和呋喃妥因（AHD），4种硝基呋喃代谢物（2-NP-AOZ、2-NP-AMOZ、2-NP-SEM、2-NP-AHD）残留;养殖鱼大菱鲆（俗称多宝鱼）、乌鳢（俗称黑鱼）和鳜鱼（又名桂鱼）中呋喃唑酮（AOZ）、呋喃它酮（AMOZ）、呋喃西林（SEM）和呋喃妥因（AHD）4种硝基呋喃代谢物、孔雀石绿（MG）、隐色孔雀石绿（LMG）及氯霉素（CAP）3大类7种禁药残留。

1.2.2 监测方法

依据《2017年国家食品污染和有害因素风险监测工作手册》对应各项方法，结合国标推荐方法进行条件优化并检测。

1.3 数据分析

使用AB SCIEX API 3200液-质联用仪专用数据处理软件analyst software1.6处理检测原始数据，利用Microsoft Excel 2010录入并整理，以WPS Office制作表格统计分析。

2 结果与分析

2017年采集大连市区水产品55份，分别检测硝基呋喃代谢物、孔雀石绿及氯霉素残留情况共3大类7项指标，得到数据340份。结果显示氯霉素无检出，15份海参中有1份呋喃唑酮（AOZ）有检出，检出率为6.7%（1/15），40份养殖鱼中有1份大菱鲆及1份乌鳢隐色孔雀石绿检出，检出率为5%（2/40）。不同水产品各项禁用成分检出情况见表1，样本采集地及数量分布情况见表2。

3 结论

从结果可见，除鳜鱼外，其他3种水产品均有禁用成分检出，不合格样本均为1—5月间采集，且各类型采集点均有涉及，说明目前市售水产品中存在硝基呋喃代谢物和孔雀石绿污染现象。在抽样量并不太大的情况下仍有5%～6.7%的检出率，反映出目前尚存在某些养殖户在养殖过程中非法添加或超范围超量使用违禁兽药的情况，或存在盲目追求低成本、重药效轻视污染后果等无知及侥幸心理。冬春两季水温低，养殖鱼易患病，这可能成为超量使用违禁药的诱因之一。

由于大菱鲆和乌鳢肉质鲜美，营养价值高，是很受消费者青睐的养殖鱼品种，市面售卖摊位非常多、其消费量较大、范围也广。已检出的两类兽药残留带来的潜在危害风险还可能继续存在，需各引起有关部门重视，共同协作，坚持问题导向，进一步加强对违禁药的巡查监查力度，同时普及禁用药危害的宣贯，必要时可加大抽样量定期监测，实现对水产品禁用药污染风险及时动态评估。

分析鳜鱼尚无污染成分检出，其可能原因有：可能并无违禁药使用情况;可能由于市售鳜鱼摊位太少，不容易采集，较之于另外两种养殖鱼（大菱鲆20份、乌鳢15份），鳜鱼样本只有5份，分别为大菱鲆、乌鳢样本量的1/4和1/3，今后若加大鳜鱼检测样本量或可得到更准确的污染风险情况评估结论。

参考文献

[1]王群，马兵，吕海燕，等.食品中硝基呋喃类及其代谢物对人体健康的安全性[J].中国渔业质量与标准，2020，3（2）：4-10.

[2]中华人民共和国农业部.动物性食品中兽药最高残留限量[Z].2002-12-24.

[3]高林.氯霉素的不良反应及其残留检测方法研究进展[J].动物医学进展，2010，31（4）：90-95.

[4]曹巧玲，杨凯，武泽新.氯霉素的毒性作用和检测方法研究进展[J].职业与健康，2013，29（16）：2095-2097.

[5]张旭晟，宇盛好，李亦奇，等.上海市市售3种鱼类中孔雀石绿和硝基呋喃化合物监测结果及膳食暴露评估[J].中国食品卫生杂志，2020，32（1）：88-92.