冷-原子吸收光谱法与原子荧光光谱法测定朱砂中可溶性汞

左娜 王丹 刘敏

摘要：朱砂的主要成份是具有毒性的硫化汞，它在人体内能与血液中的血红蛋白和血浆蛋白相结合，并随血液循环进入各组织器官，因此有必要进行可溶性汞盐的检查。采用不同的测试方法，朱砂中可溶性汞盐的测试结果存在差异。本文通过模拟人体胃液和肠液的条件下，采用冷-原子吸收光谱法与原子荧光光谱法测定朱砂中可溶性汞的含量，回收率、精密度、准确度的进行了分析。实验结果表明：较之原子荧光光谱法，冷-原子吸收光谱法回收率和重复性好、精密度高，可作为朱砂中可溶性汞的优选方法。冷-原子吸收光谱法与原子荧光光谱法测定朱砂中可溶性汞分析结果：加标回收率分别为90.0%～98.5.%、85.2%-98.0%;样品溶液的稳定性相对标准偏差分别为2.15%、2.81%。

关键词：原子荧光光谱仪;冷-原子吸收;可溶性汞;朱砂;

引言：目前朱砂中可溶性汞的检测方法主要有冷-原子吸收光谱法、原子荧光光谱法、电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）、比色法、测汞仪等。电感耦合等离子体质谱仪是目前最先进的检测方法之一，检出限较低，精密度高，重现性好，但是仪器昂贵，维护成本较高;测汞仪性能不稳定;比色法精确度偏低，尤其是对水飞朱砂，要求测定的仪器具有较高的灵敏度。本文研究旨在采用原子吸收光谱法与原子荧光光谱法测定朱砂中可溶性汞含量比对，并对回收率、重现性进行考察，灵敏准确地测定了朱砂中的可溶性汞，在临床上具有重要的指导意义。

1.材料与仪器

1.1仪器设备及条件

原子荧光光谱仪：金索坤SK-2003A;

原子吸收光谱仪（火焰）：Agilent Technologies240FSAA;

电子天平：AL204（梅特勒-托利多公司）;

超纯水机：Milli-Q（美国Millipore 公司）18.1MΩ;

恒温水浴振荡器：恒温水浴振荡器震荡频率选择150次/min;

实验前应检查确认所需仪器、设备状态，是否在确认或校准有效期内。

1.2试剂和溶液配制

试剂：盐酸，优级纯;氢氧化钠，优级纯;硼氢化钾，分析纯;超纯水，18.1MΩ;氯化亚锡，优级纯;高锰酸钾，优级纯;VC，优级纯;

溶液配制：（1）人工胃液的配制：取234mL浓盐酸加水至1升，混匀;再取16.4mL加水约800mL和胃蛋白酶10g溶解后加水至1升，混匀。

标准溶液及标准溶液配制：

A.标准溶液：购自国家钢铁材料测试中心钢铁研究总院，根据实验需要将标准储备液稀释成标准工作液;实验用水均为二次去离子水;

B.标准溶液配制：用5mL大肚管吸取5.00mL汞标液于250mL容量瓶中，加入2.0g重铬酸钾，用5%盐酸载流定容，混匀;此标液浓度为20.0mg/L;用5mL大肚管吸取5.00mL配好汞标液于500mL容量瓶中，用5%盐酸载流定容，混匀;此标液浓度为0.200mg/L;用5mL大肚管吸取5.00mL配好汞标液于200mL容量瓶中，用5%盐酸载流定容，混匀;此标液浓度为5.0000µg/L;20.0mg/L的汞标液于冰箱中可保存6个月;其余均是现用现配。

样品：实验测试样品为市售朱砂1份。

1.3 实验步骤

1.3.1前处理过程

模拟人体胃液和肠液环境称取适量朱砂样品，加入适量人工胃液，在37℃水浴振荡器中浸提4h，离心15min，用0.22μm滤膜过滤，用原子荧光光谱仪、冷-原子吸收光谱法测定，同时以人工胃液做空白实验。

1.3.2仪器的工作条件

根据方法要求选用最优仪器测量条件，冷-原子吸收光谱仪和原子荧光光谱仪测量条件见表1-1。

2.结果与讨论

国际部分技术组织针对化学检测实验室的方法验证与确认都提出了相关的技术要求，GB/T 27404-2008标准等文件也给出方法确认与验证可参考的技术参数。对冷-原子吸收光谱法与原子荧光光谱法来测定朱砂中可溶性汞的含量进行分析，结果如下：

2.1准确度比对

分别准确称取0.0400g市售朱砂3份，按实验方法测定汞，同时做回收率实验，结果见表2-1。

由表2-1可知，用冷～原子吸收光谱法与原子荧光光谱法测定回收率分别为90.0%～98.5%、85.2%～98.0%，相对标准偏差分别为1.06%～2.65%、2.55%～2.91%。符合实验室分析检测的要求。

2.2稳定性比对

将处理好的样品溶液放置24h后再次上机测定，冷-原子吸收光谱仪和原子荧光光谱仪的样品结果分别为1.08mg/kg和0.955mg/kg;RSD%为2.15和2.81。符合实验室分析检测的要求。结果见表2-2。

3.结论

本方法采用模拟人体胃液和肠液环境称取适量朱砂样品，加入适量人工胃液，在37℃水浴振荡器中浸提4h，离心15min，用0.22μm滤膜过滤，用冷-原子吸收光谱法与原子荧光光谱仪测定方法回收率、精密度、准确度（正确度）试验结果的进行了分析。分析结果：加标回收率分别为90.0%～98.5.%、85.2%-98.0%;样品溶液的稳定性相对标准偏差分别为2.15%、2.81%。结果表明使用冷-原子吸收光譜法测定朱砂中可溶性汞灵敏度高，测定数据准确、可靠，为实现对朱砂进行全面质量控制奠定了实验基础。通过模拟人体胃液和肠液消化环境，对营养物质被人体吸收利用部分进行评估的方法。此实验较之动物实验耗费小，简便易操作。有很强的应用性和推广性。

参考文献

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[3]曾克武.王旗.杨晓达.王夔朱砂溶出的体外研究[期刊论文]-中国中药杂志2007（3）。

[4]国家药典委员会.中国药典.四部[S].北京：中国医药科技出版社2020。

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