B4C／Al复合材料的组织、力学性能和制备研究进展

石细桥　柏兴旺　俞雪奇　何鹏

摘要：B₄C颗粒增强铝基复合材料不仅比强度高、耐磨性能优异，还兼具多种功能特性，是核工业、航空航天、汽车工业等领域中不可缺少的结构材料和功能材料。综述了B4C/Al复合材料的研究现状，总结了搅拌铸造法、粉末冶金法和冷喷涂增材制造法等各种方法的优缺点，对比了不同工艺下制备的B₄C颗粒增强铝基复合材料的硬度、拉伸强度、屈服强度、抗压强度等力学性能方面及显微组织的表现，并展望了其发展方向。

关键词：B₄C/Al复合材料;显微组织;力学性能

中图分类號：TB333 文献标志码：A

文章编号：1009—9492（2021）03—0076—03

0引言

B₄C颗粒增强铝基复合材料（AMC），因其具有高比强度、高比刚度、良好的力学性能以及出色的导热性和化学稳定性，成为航空航天、汽车工业等领域中不可缺少的结构材料和功能材料。B₄C/Al复合材料还是一种有效的中子屏蔽材料，例如：国外的Boral和Metamic品牌中子吸收材料，常在核电站中被用于制造乏核燃料的运输容器和储存桶，B₄C颗粒增强铝基复合材料具有低密度和高强度，DWA-USA公司将B₄C/A16061复合材料应用到燃油口盖等器件上。

本文主要对B₄C/Al金属基复合材料的制备方法、组织、力学性能等方面进行了详细的综述，并讨论了B₄C增强铝基复合材料制备方法的优缺点。

1显微组织和力学性能

1.1搅拌铸造法

搅拌铸造法是将B₄C颗粒通过机械搅拌的方式加入到熔融铝合金液中均匀混合，是制备B4C/A1复合材料最常用的方法。B₄C增强相颗粒含量（质量分数和体积分数）对B₄C/Al复合材料的力学性能具有较大的影响。当加入适当的B₄C颗粒时，B₄C颗粒均匀弥散在铝基体上，B₄C/Al复合材料的综合性能可以显著提高。其优点是制备工艺简单，成本低，可批量工业化生产。缺点是由于制备过程中温度高，增强体与基体极易发生界面反应，影响复合材料的力学性能。搅拌铸造法仅适用于制备增强相颗粒含量（质量分数和体积分数）低的铝基复合材料，一般不超过20%，这是由于B₄C颗粒含量的增加，熔体的浓度过高，在界面处易发生团聚现象，影响增强颗粒与基体的润湿性。

Ravi B等采用改进的搅拌铸造法研究了不同质量分数功C/Al复合材料。研究发现：B₄C颗粒均匀地分布在基体上，在界面结合良好的情况下，随着B₄C质量分数的增加，复合材料的硬度从62 HV增加到68 HV，拉伸强度从117 MPa增加到145 MPa;复合材料的显微硬度由51.3 HV提高到80.8 HV，宏观硬度由34.4 BHN提高到58.6 BHN，拉伸强度由185 MPa提高到215 MPa。Dixit等采用搅拌铸造工艺制备了质量分数0～12的B₄C/Al复合材料，研究表明，在搅拌铸造过程中，B₄C颗粒与铝基体均匀混合，且在铝基复合材料中无孔隙。杨氏模量、拉伸强度随着B4C的质量分数从0增加到6 wt.%，从9wt.%下降到12wt.%。复合材料的硬度随着B₄C质量分数的增加而增加，这是由于像碳化硼陶瓷颗粒作为硬质材料添加到基体中会增加硬度。Baradeswaran等采用搅拌铸造工艺制备了体积分数5～20 vpl.%且颗粒尺寸为16～20μm的B₄C/Al7075复合材料，研究发现，B₄C/Al7075复合材料的硬度、极限拉伸强度、抗压强度和抗弯强度随B₄C含量的增加而增加，且显著高于基体合金的强度。随着B₄C颗粒含量的增加，复合材料的耐磨性能提高，摩擦因数逐渐减小，在10 vol.%B₄C时摩擦因数最小，为0.32。

1.2粉末冶金法

粉末冶金法是制备金属基复合材料常用的固态方法之一。粉末冶金法优势是制备颗粒增强铝基复合材料加热温度低，极大减弱了增强颗粒与铝合金基体的界面反应。能够大范围有效控制B₄C颗粒含量（体积分数和质量分数），有利于避免颗粒的聚集和团聚现象，增强相均匀分布在基体上，从而提高铝基复合材料的力学性能。其劣势是，由于粉末冶金模具和烧结炉尺寸的限制无法制备大尺寸产品，产品内部孔洞率高，需对制备的产品进行二次加工，因此，在工业上应用的要求还远远达不到。

Karimzadeh等采用MA和热压法制备了质量分数分别为5～15wt.%的B，C纳米颗粒增强的大块铝基复合材料。研究表明，随着B₄C纳米颗粒含量的增加，材料的极限抗压强度、硬度增加，塑性降低。当B₄C质量分数为15wt.%时，复合材料的极限抗压强度为485 MPa，远高于纯Al（130 MPa），复合材料最大硬度为164 HV，明显高于纯铝（33 HV）。Karabulu等采用粉末冶金和热挤压法制备了质量分数为5～20wt.%的B4C/M6061复合材料。研究表明，B₄C颗粒在6061 Al基体中均匀分布，与基体界面结合良好。由于B₄C颗粒的润湿性差，在10wt.%的B₄C试样中观察到一些团聚颗粒，以及界面的一侧观察到一些界面孔隙。随着B₄C质量分数的增加，硬度增加，断裂韧性降低，当B₄C质量分数为20wt.%时，复合材料具有最大的硬度。当B₄C质量分数为10wt.%时，断裂韧性最大。当B4C质量分数为15wt.%时，拉伸强度和横向断裂强度最大。Gao等采用粉末冶金法，制备0～15wt.%B₄C_p6061Al中子吸收复合材料。研究表明，不同增强量的B，CJ6061M复合材料轧制后，复合材料中B₄C颗粒分布均匀，基体界面未见明显裂纹或气孔，界面结合良好。B₄C含量从0wt.%增加到15wt.%，复合材料的相对密度从99.7%下降到99.47%，屈服强度从31.6 MPa增加到3815 MPa，硬度从133.5±2.7 HV增加到168.9±2.9 HV，极限拉伸强度从342.4±9.1 MPa增加到451.0+7.7 MPa。不同含量下力学性能如表1所示。

1.3冷喷涂增材制造

冷喷涂增材制造技术（CSAM）是一种很有前途的非热加工的固态材料沉积技术，用于生产纯金属（Ca、Al、Ti等）、合金（316、304L、Ti64、7075Al、6061Al、A380）和复合材料的厚镀层。与传统制造技术相比，冷喷涂增材制造的优势是沉积速率高，能够灵活制备各种各样的多功能材料和功能梯度材料。冷噴涂增材制造制备的B₄C/Al复合材料涂层的力学性能与温度和涂层厚度有关，随着温度的升高，复合材料涂层的孔隙率、硬度和屈服强度降低，极限拉伸强度和延伸率升高。随着涂层厚度的降低，屈服强度、极限拉伸强度和延伸率升高。

Xiong等采用冷喷涂增材制造技术，成功在6061-T6圆柱形基板上沉积6mm厚的中子屏蔽B₄C/Al基复合材料。研究了在200℃、300℃、400℃和500℃不同热处理条件下，独立涂层的微观结构、力学性能和中子屏蔽性能。显微组织检查表明，在基体上沉积了6mm厚的B₄C/Al复合材料，没有任何明显的表面缺陷或界面脱落。随着热处理温度从200℃升高，涂层逐渐恢复了延展性，并且由于通过恢复和再结晶机制逐渐改善了板间晶界的结合，从而提高了强度。在500℃热处理的涂层表现出最大的延展性（1.4%）和强度（60 MPa），最小孔隙度为1.9%。中子屏蔽结果表明，中子随厚度的增加而衰减。Tariq等通过将冷喷涂制备的B4C/Al复合材料涂层在约500℃的加热炉中加热2h，然后对选取的3个试样进行单向轧制热机械处理（TMT），3个试样厚度分别降低20%、40%和60%。显微组织研究表明，随着厚度减少从20%增加到60%，复合材料的微观结构逐步细化，B₄C颗粒间的距离逐渐减小，增强颗粒在基体上分布越均匀，显着改善了Al/Al板与B₄C/Al界面之间的结合。喷涂后的B₄C/Al复合材料表现出最大的孔隙率（3.90±0.03%），厚度减小从20%增加到60%的B₄C/Al复合材料涂层，孔隙率从1.45±0.03%逐渐减小到0.53±0.03%。其中TMT-20、TMT-40、TMT-60分别表示厚度减小20%、40%和60%的B₄C/M基复合材料。力学性能研究表明，复合材料的YS、UTS和EL同时得到了增强。与B₄C/Al复合材料涂层和传统热处理B₄C/Al复合材料涂层相比，厚度减小60%TMT制备B₄/Al复合材料涂层的极限拉伸强度和延伸率最大，约132 MPa和5.2%。传统热处理B4C/Al复合材料涂层相比，厚度减小20%TMT制备的B₄C/Al复合材料涂层的屈服强度和极限拉伸强度增加了2倍以上，延伸率增加了3倍。不同条件下复合材料涂层的孔隙率与力学性能如表2所示。

2结束语

B～C/M复合材料由于其具有良好的力学性能、热稳定性、抗腐蚀性和中子屏蔽性能越来越受到关注。但B₄C颗粒在基体上分布均匀性是影响复合材料综合性能的关键性因素。然而，从以上综述的制备方法来看，每种方法都存在一定的缺陷，由于制备成本高，工艺复杂等因素，制约了大块制品和大面积防护装置的应用。因此，需将以上各种制备方法的优势加以融合来开发新的制备技术。AMC表现出改善的硬度、耐磨性、抗拉强度、压缩强度和降低的摩擦系数，并且随着增强含量的增加而进一步提高。

搅拌铸造法和粉末冶金法制备B₄C/M复合材料，B₄C颗粒在基体上分布均匀，且界面结合良好。随着B4C颗粒含量（质量分数和体积分数）的增加，硬度、拉伸强度、屈服强度和耐磨f生提高，塑性降低。搅拌铸造法存在气孔、团聚和金属间化合物等缺点，一般制备B₄C颗粒含量不超过20%，而粉末冶金法将这些缺陷降至最低。冷喷涂增材制造制备的B₄C/Al复合材料涂层的力学性能与温度和涂层厚度有关，随着温度的升高，复合材料涂层的孔隙率、硬度和屈服强度降低，极限拉伸强度和延伸率升高。随着涂层厚度的降低，屈服强度、极限拉伸强度和延伸率升高。