辣椒中有机磷农药基质效应影响研究

李扬

摘 要：选取不同品种、不同产地的辣椒品种，经提取、净化后气相色谱仪-火焰光度检测器（GC-FPD）检测分析，比较不同辣椒基质中有机磷农药的基质效应。结果显示，不同辣椒基质对12种有机磷农药均表现出不同程度的基质增强效应，不同品种、不同产地的辣椒的基质影响不大，实验检测中可利用一个辣椒空白基质标校准不同辣椒。

关键词：辣椒;基质效应;有机磷农药

辣椒中维生素C含量丰富，由于其独特的风味和颜色，辣椒已逐渐成为更多地区每日不可或缺的食材。随着经济日益增长，为保证辣椒的产量和质量，在辣椒的生产过程中农药的使用日益普遍，经常食用残留农药对人体容易造成慢性毒性，农药的生物积累和持久性也对人类健康和环境构成威胁。因此，辣椒中农药残留的检测在监测、环境研究、膳食摄入风险评估中发挥着重要作用。对于农药残留的檢测，样品的制备是极其重要的一部分，而基质干扰是样品制备的最大障碍，辣椒中含有2 000多种天然化合物，增加了辣椒中农药检测的难度，基质效应（ME）是指除被分析物外的所有组分对被分析物的综合影响，其影响分析结果的准确性和精密度[1]。当今，最常用的减少基质效应的方法是基质配标法[2]，用不含农药的样品，经过与被分析样品相同的前处理方法得到的基质，加入农药标准品配成的标准溶液。然而，在现实分析检验中，很难找寻到与被分析样品一样的无农药样品。因此，为给检测工作提供可靠的实验依据，本文选取辣椒为代表，探索不同的产地，不同的辣椒品种对12种有机磷农药基质效应的影响。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

乙腈（色谱纯，4 L装），Fisher Chemical;丙酮（色谱纯，4 L装），Fisher Chemical;正己烷（色谱纯，4 L装），Fisher Chemical;氯化钠（分析纯），国药集团化学试剂有限公司;微孔滤膜（0.22 μm），Agilent Technologies;甲拌磷、甲基对硫磷、二嗪磷、水胺硫磷、对硫磷、甲基异柳磷、毒死蜱、杀螟硫磷、三唑磷、丙溴磷、伏杀硫磷和马拉硫磷12种有机磷农药标准品（100 μg/mL），农业部环境保护科研检测所。

1.2 仪器及色谱条件

赛默飞Trace1300气相色谱仪，配备有火焰光度检测器（FPD）。

DB-1701色谱柱（30 m×0.32 mm×0.25 μm）;进样口温度为220 ℃;程序升温：初始温度为70 ℃，保持1 min，以30 ℃/min速度上升到190 ℃，而后以10 ℃/min速度上升到230 ℃，保持4 min，以20 ℃/min速度上升到270 ℃，保持8 min。

1.3 样品采样、制备及前处理

样品的采集按照NY/T 789—2004[3]标准方法随机抽取;分别将已确定不含待分析有机磷农药的大红椒、小米椒、青椒3个品种辣椒用于不同辣椒品种中基质效应的研究，将不同产地抽取的不含待分析有机磷农药的青椒1号、青椒2号、青椒3号3个样品作为不同产地辣椒中基质效应的研究。样品的制备参考《食品安全国家标准 食品中最大农药残留限量标准》（GB/T 2763—2019）[4]要求进行，经抽取的辣椒按照四分法缩分，去柄后切碎，充分混匀后放入打样机中打碎，分装于容器中于-20～-16 ℃条件下保存，备用。

1.4 检测方法、判定依据

辣椒基质的制备与检测参照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯类和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》（NY/T 761—2008）[5]方法和《食品安全国家标准 植物源性食品中90种有机磷类农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱法》（GB 23200.116—2019）[6]进行。

1.5 基质效应的计算

以纯丙酮溶剂配置的标准农药样品为对照标准样品（溶剂标），以制备的不含待分析农药的蔬菜基质配置的标准样品溶液为基质标。按式（1）计算基质效应：

基质标峰面积

基质效应（ME）=                          （1）

溶剂标峰面积

式中，ME>1为基质增强效应;ME<1为基质减弱效应;0.8

2 结果与分析

2.1 辣椒中不同有机磷农药的基质效应比较

12种有机磷农药在辣椒中均表现为基质增强效应，毒死蜱、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷、伏杀硫磷表现为较强基质效应，该农药受辣椒基质影响较显著;甲拌磷、二嗪磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷、甲基异柳磷为弱基质效应，该农药受基质效应影响不显著。12种有机磷农药对不同辣椒的基质效应影响见图1。

2.2 不同辣椒品种基质效应的比较

由图1可知，大红椒、小米椒、青椒3个不同辣椒品种的基质中12种有机磷农药的基质效应总体差别不大。

2.3 不同产地辣椒基质效应的比较

由图1可知，选取的不同产地青椒1、2、3号基质中12种有机磷农药的基质效应几乎无差别。

3 结论

研究不同辣椒品种及不同产地的辣椒中12种有机磷农药的基质效应影响发现，不同的农药受到辣椒基质影响的强弱不同，毒死蜱、水胺硫磷、丙溴磷、三唑磷和伏杀硫磷5种农药受到辣椒基质影响较显著，甲拌磷、二嗪磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、杀螟硫磷、对硫磷和甲基异柳磷7种农药受到辣椒基质效应影响不显著，不同产地和不同品种的辣椒基质效应差别不大，实验检测中可利用一个辣椒空白基质标校准不同辣椒。

参考文献

[1]ZHAO J，PU J J，WU X P，et al.Evaluation of the matrix effect of pH value and sugar content on the analysis of pesticides in tropical fruits by UPLC-MS/MS[J].Microchemical Journal，2021，168：106375.

[2]商鲁宁.农药残留检测过程中基质效应的研究进展[J].安徽农业科学，2017，45（12）：73-75.

[3]中华人民共和国农业部.农药残留分析样本的采样方法：NY/T 789—2004[S].北京：中国农业出版社，2004.

[4]国家卫生健康委员会，农业农村部，国家市场监督管理总局.食品安全国家标准 食品中最大农药残留限量：GB 2763—2019[S].北京：中国标准出版社，2019.

[5]中华人民共和国农业部.蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定：NY/T 761—2008[S].北京：中国农业出版社，2008.

[6]国家卫生健康委员会 农业农村部 国家市场监督管理总局.食品安全国家标准 植物源性食品中90种有机磷类农药及其代谢物残留量的测定 气相色谱法：GB 23200.116—2019[S].北京：中国农业出版社，2019.