张炳忠,王 越
(1.窑街煤电集团有限公司,甘肃 兰州 730084;2.煤炭科学技术研究院有限公司煤化工分院;3.煤炭资源开采与洁净利用国家重点实验室,北京 100013)
我国焦化行业面临严重的炼焦煤煤质问题,低灰、低硫、中高变质、低反应性、强结焦性等特质的优质炼焦煤资源日益短缺,商品煤煤质下降严重[1,2]。另一方面,由于高炉大型化及富氧喷吹技术的应用,对冶金焦炭的质量要求越来越高,尤其要求焦炭要具有较好的热态强度[3]。
在炼焦条件和加热制度确定的情况下,焦炭的热性能主要由原料煤的性质决定[9]。从煤岩学角度来看,煤是非均质物质,由镜质组、惰质组和壳质组组成。我国西部侏罗纪炼焦煤中壳质组含量极低,而惰质组含量相对较高[10]。根据煤岩配煤的基本原理,惰质组是惰性组分,镜质组和壳质组是活性组分[11],因而西部侏罗纪炼焦煤的活性显微组分(镜质组)的热演化行为及成焦特性是研究的关键。此外,特殊的成煤环境导致侏罗纪炼焦煤中的碱金属和碱土金属(如Na、K、Ca、Mg)含量相对较高[12],而碱金属和碱土金属是煤焦气化反应(煤对二氧化碳反应性)的正催化剂[13-15],因此在考虑侏罗纪炼焦煤成焦机理时,矿物催化作用是不可忽视的因素。
西部侏罗纪炼焦煤可显著降低配煤灰分和硫分,改善焦炭质量。但是目前传统配煤方法(经验配煤、胶质层配煤、V-G配煤等)以及配煤炼焦机理(胶质层重叠原理、互换性原理、共炭化原理)均无法体现西部侏罗纪炼焦煤的煤质特殊性[16-18]。本文对窑街矿区侏罗纪炼焦煤的煤质特性进行研究,以期为西部炼焦煤资源利用途径提供依据。
研究用煤采自窑街矿区,按照相应的国家标准测试煤的镜质体反射率、煤岩显微组分含量、工业分析、元素分析、发热量、全硫、煤灰成分、煤对二氧化碳反应性、P、Cl、Hg含量;并与煤科院《中国煤种数据库》中典型低变质炼焦煤的煤质特性进行对比。
利用0.5~6 mm样品进行浮沉试验,浮沉介质为ZnCl2,密度选择1.28 g/cm3、1.30 g/cm3、1.32 g/cm3、1.35 g/cm3,测试样品的产率、灰分、挥发分、煤岩显微组分含量以及黏结指数。
利用40 kg焦炉试验来评价单种煤及配煤的结焦性能,以更科学地指导生产。焦炭反应后强度CSR是反映焦煤结焦性的直接指标,是在规定温度下测定块状焦炭与二氧化碳的反应特性时得到的指标,用于评价焦炭的热性质。GB/T 4000-2017《焦炭反应性及反应后强度试验方法》中规定的测定标准是在1 100 ℃±5 ℃的恒定温度下,将一定质量焦炭置于耐高温合金钢反应器或刚玉质反应器中,用二氧化碳与其反应2 h后,焦炭经I型转鼓试验后,以大于10 mm粒级焦炭占反应后焦炭的质量分数表示焦炭反应后强度CSR。
表1 窑街炼焦煤的煤岩特征
图1 窑街炼焦煤的镜质体反射率分布
分析表2可知,窑街矿区炼焦煤的灰分含量低,按照国家标准GB/T 15224.1—2018《煤炭质量分级 第1部分:灰分》,精煤样品为特低灰煤(ULA)。较低的灰分含量对其作为炼焦配煤及动力煤是十分有利的。煤中硫含量与成煤环境密切相关,窑街矿区煤的成煤环境为陆相成煤,原煤硫分(St,d)为0.11%,按照国家标准GB/T 15224.2—2010《煤炭质量分级 第2部分:硫分》,为特低硫煤(SLS)。
表2 窑街炼焦煤的煤质分析
近年来,我国炼焦精煤的灰分和硫分不断升高,尤其是肥煤和焦煤,窑街炼焦煤作为特低灰、特低硫的配焦煤,可以显著降低配合煤的灰分和硫分。内蒙古西部地区以及陕西、山西等地焦化企业使用的肥煤、焦煤的灰分和硫分普遍较高,配加窑街炼焦煤后,可以显著改善配合煤的质量。因而窑街炼焦煤用作配煤炼焦具备较大优势。
煤灰成分以SiO2、Al2O3、Fe2O3和CaO为主,合计占85%,其他组分含量低,尤其是煤中K2O和Na2O的含量,对降低矿物催化作用,保证焦炭的热反应性和反应后强度是十分有利的。
窑街炼焦矿煤中磷(Pd)含量较低,按照GB/T 20475.1—2006《煤中有害元素含量分级 第1部分:磷》,为低磷煤(P-2);氯(Cld)含量极低,按照GB/T 20475.2—2006《煤中有害元素含量分级 第2部分:氯》,为特低氯煤(Cl-1);氟(Fd)含量极低,按照MT/T 966—2005《煤中氟含量分级》为特低氟煤(SLF)。
我国的弱黏煤和1/2中黏煤的资源较少。弱黏煤主要分布在大同侏罗纪煤田以及部分气煤煤田的部分分层,1/2中黏煤主要分布在黑龙江鸡西矿区的部分矿井。我国的气煤资源较多,但是侏罗纪气煤资源仅分布在陕西黄陵矿区、新疆阜康矿区等少数几个矿区。
窑街炼焦煤与中国典型低变质炼焦煤的煤质特征对比如图2所示。
由图2可知,窑街炼焦煤的灰分、全硫在中国典型弱黏煤、1/2中黏煤和侏罗纪气煤中处于较低水平;挥发分产率也显著低于其他弱黏煤、1/2中黏煤和侏罗纪气煤;黏结指数与中国典型弱黏煤和1/2中黏煤平均水平相当,显著低于气煤的黏结指数。窑街炼焦煤的胶质层最大厚度与中国典型弱黏煤、1/2中黏煤和侏罗纪气煤的平均水平相当。
图2 窑街炼焦煤与中国典型低变质炼焦煤的煤质对比
窑街炼焦煤的变质程度(镜质体反射率)显著高于中国典型弱黏煤、1/2中黏煤和气煤,而显微组分中的镜质组含量显著低于中国典型弱黏煤、1/2中黏煤和侏罗纪气煤的平均水平。
表3 窑街炼焦煤密度分离各组分的性质
黏结指数表征煤粘连惰性物质的能力。随着惰质组含量增加,黏结性迅速下降,尤其是惰质组含量在2%~10%区间内下降尤为剧烈,如图3所示。
图3 窑街炼焦煤的黏结指数随惰质组含量的变化规律
本次研究对窑街炼焦精煤经1.40 g/cm3减灰后的精煤进行了全面的炼焦工艺性质分析和单种煤的40 kg焦炉炼焦试验。实验煤样的煤质特征及焦炭特性分析结果如表4和表5所示。
表4 焦炉实验用煤的煤质特性
表5 窑街炼焦煤制备焦炭质量
窑街炼焦精煤单独炼焦时所得焦炭块度较小,裂纹和气孔较多,结构疏松,质轻,黏结性和熔融较差。从焦炭质量分析结果看,焦炭灰分含量(Ad=5.29%)极低,完全符合国家冶金焦和铸造焦标准,硫含量(St,d=0.16%)极低,符合国家冶金焦一级和铸造焦特级标准。抗碎强度(M40=47.9%)、耐磨强度(M10=27.4%)、热态强度(CRI=53.2%,CSR=28.1%)均未达到国家冶金焦和铸造焦标准。
总体上来说,窑街炼焦精煤单独炼焦所得焦炭质量较差,冷、热态强度均不能够满足国家冶金焦和铸造焦标准,难以单独炼焦,但其具有灰分、硫分偏低的优点。可以适量用于配煤炼焦,在配入强肥煤的条件下,就可能得到质地坚硬的高强度的大块焦炭。
窑街炼焦煤在加热时形成的胶质体较少,胶质体的温度范围较窄,胶质体固化时形成松散的半焦炭架结构。因此用常规方法,单独使用炼焦是不能成功的,但是在配入高流动性的强肥煤的条件下,则出现另一种情况。当窑街炼焦煤的胶质体开始固化并形成半焦时,强肥煤的胶质体仍处于流动性状态,而渗入窑街炼焦煤形成的炭架结构之中,并在进一步的缩聚固化过程中形成均匀结合体。在工艺上若采取捣固法炼焦,可以使配煤颗粒表面紧密接触,有助于煤颗粒之间在加热过程中更好地胶结,熔融,并使焦炭结构均匀致密。
但是窑街炼焦煤也存在以下问题:
(1)窑街炼焦煤的黏结性不足。即使是将镜质组富集到95%以上,仅靠本身的黏结性不足以炼制成高强度焦炭,必须加入强黏结性的煤来弥补其成焦性能不足,仅能作为配焦煤使用;
(2)窑街炼焦煤收缩率大的区间处于较低的温度范围内,最终收缩率大,形成裂纹早并且较多。因此,必须有收缩率处于较高温度范围内,并且最终收缩率小的煤来缓冲,使整个配煤收缩率大的区间向较高温度区间移动,降低最大收缩率,使裂纹形成的温度提高,形成的裂纹减少;
(3)窑街炼焦煤活性组分对惰性组分的粘结不良。如果配合煤中有较多的惰性组分,会增加窑街炼焦煤与惰质组分的接触几率。如果惰性组分颗粒大,会影响焦炭强度;如果惰质组分颗粒细则会影响焦炭耐磨强度。
因此,窑街炼焦煤用作配煤炼配煤时,主要应从弥补窑街炼焦煤的缺陷来评定。
(2)窑街炼焦煤因煤岩组分含量差异,黏结指数波动较大,按照中国煤炭分类被归入不黏煤、1/2中黏煤和气煤。
(3)与中国典型弱黏煤、1/2中黏煤和侏罗纪气煤相比,窑街炼焦煤的灰分、全硫、挥发分产率处于较低水平;胶质层最大厚度与平均水平相当;黏结指数与中国典型弱黏煤和1/2中黏煤平均水平相当,显著低于气煤的黏结指数。
(4)窑街炼焦煤的变质程度(镜质体反射率)显著高于中国典型弱黏煤、1/2中黏煤和气煤,而显微组分中的镜质组含量显著低于中国典型弱黏煤、1/2中黏煤和侏罗纪气煤的平均水平。
(5)窑街炼焦煤的黏结性不足,即使是将镜质组富集到95%以上,仅靠本身的黏结性不足以炼制成高强度焦炭,必须加入强黏结性的煤来弥补其成焦性能不足,即仅能作为配焦煤使用;窑街炼焦煤活性组分对惰性组分的粘结不良,如果配合煤中有较多的惰性组分,会增加窑街炼焦煤与惰质组分的接触几率。如果惰性组分颗粒大,会影响焦炭强度;如果惰质组分颗粒细就会影响焦炭耐磨强度。