火焰原子吸收法测定醋酸反应液中铑含量

尹永志

（河南龙宇煤化工有限公司，河南永城 476600）

河南龙宇煤化工有限公司醋酸装置年产能力40万吨，采用的是CO 和CH3OH 在催化剂（铑催化剂、甲基碘、碘化氢）的作用下，进行低压羰基化反应生成醋酸，经低压闪蒸精馏提纯制得99.9%的产品醋酸。由于三碘化铑催化剂影响合成、价格昂贵，所以监控随反应釜液流失的三碘化铑催化剂有积极意义。

本文采用火焰原子吸收法测定反应釜液中铑含量，相较于重量法、分光光度法具有快速、简便、准确的优点。

1 实验部分

1.1 方法原理

火焰原子吸收法，铑元素空心阴极灯，以乙炔-空气为燃气，试样经硫酸和次氯酸钠处理后，在343.5 nm 特征谱线波长处测定试样的吸光度[1]。

1.2 仪器与试剂

TAS-990 火焰原子吸收分光光度计，北京普析；铑空心阴极灯；分析天平；移液管；容量瓶。所有玻璃器皿用10%硝酸溶液浸洗，除去微量金属杂质离子。仪器参数见表1。

表1 仪器参数[2]

国家标准物质铑1 000 μg/mL；高纯水；硝酸；浓硫酸；次氯酸钠；压缩空气；乙炔。

1.3 实验步骤

1.3.1 标准曲线的绘制[3]

铑标准溶液的配制：先配制成100 μg/mL 的母液，然后分别移取 0.00 mL、1.00 mL、2.00 mL、3.00 mL、4.00 mL、5.00 mL标准溶液于6个100 mL洁净的容量瓶中，分别依次加入4 mL浓硫酸，4 mL次氯酸钠，用去离子水稀释至刻度，混匀。仪器提前开启预热，点火后待火焰稳定后，分别测定其吸光度，绘制曲线，见图1。测定过程中要保证火焰的连续稳定和雾化喷头的通畅，否则会对测定结果产生直接影响。

图1 标准曲线

铑的工作曲线：

A=0.126 2c+0.000 3，相关系数r=0.999 8

式中：A-吸光度；c-样品浓度，μg/mL。

1.3.2 样品的测定

先将样品充分混匀，准确称取0.300 0 g 反应釜液（精确至0.000 2 g）于100 mL 容量瓶中，然后依次加入浓硫酸、次氯酸钠各4 mL，混匀。再用去离子水稀释至刻度，混匀待测。

2 结果与讨论

2.1 回收率实验

两组已知含量的试样中分别加入1 mL、2 mL 的20 μg/mL铑标液，按上述步骤进行操作，见表2。

表2 回收率实验

2.2 精密度实验

按上述实验步骤重复测定4 组数据测得铑的平均浓度如表3。

表3 精密度实验

相对标准偏差RSD=0.57%

3 结论

火焰原子吸收法测定醋酸反应釜液中铑元素含量可行，具有操作简便、快速准确等优点，适合铑含量的日常分析。