《气质色谱法测定敌敌畏》检测方法验证

鲍兴敏

（石家庄高新技术产业开发区供水排水公司，河北石家庄 050035）

水样中有机化合物被C18固相萃取柱吸附、用二氯甲烷和乙酸乙酯洗脱，洗脱液经浓缩，用气相色谱毛细管柱分离各个组分后，再以质谱作为检测器，进行水中有机化合物的测定。

通过目标组分的质谱图和保留时间与计算机谱库中的质谱图和保留时间做对照进行定性；每个定性出来的组分浓度取决于其定量离子与内标物定量离子的质谱响应之比。每个样品中含已知浓度的内标化合物，用内标校正程序测定。

1 验证方法及验证参数

方法为气质色谱法，验证参数为精密度，加标回收率

2 方法检出限的确定

2.1 检出限

根据HJ 168-2010《环境监测 分析方法标准制定技术导则》中描述：按照样品分析的全部步骤，对浓度或含量为估计方法检出限2~5倍的样品进行n（n≥7）次平行测定的标准偏差，计算方法检出限MDL。

2.2 定量限

根据HJ 168—2010《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》中描述：以4倍检出限浓度作为测定下限。

2.3 检出限与定量限的确定

用标准物质[A1903272]，按照样品分析的全部步骤，对浓度或含量为估计方法检出限2~5倍的样品进行10次平行测定，结果分别为0.5021μg/L，0.5025μg/L，0.4952μg/L，0.4981μg/L，0.5033μg/L，0.4975μg/L，0.4981μg/L，0.5006μg/L，0.5018μg/L，0.4968μg/L。取显著性水平α=0.05，采用Dixon检验，检验最大值和最小值。未检出离群值。将测定结果填入表1中，并进行计算。

表1 方法检出限、测定下限测试数据表

n=10，X=0.4996μg/L，S=0.002795μg/L

方法检出限：MDL=t（n-1，0.99）×S

即：2.821×0.002795=0.007884（μg/L）

测定下限：4倍检出限作为测定下限。

即4×0.007884=0.03（μg/L）

综上所述，本方法的检出限为0.007884mg/L，测定下限为0.03μg/L。

通过以上检测数据结果可以计算得出方法的检出限和定量限，能够满足本实验室方法项目要求。

3 线性范围及校准

3.1 标准曲线的建立

使用有证标准物质配制敌敌畏的标准系列为0.10mg/L、0.50mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L、5.0mg/L、10.0mg/L，分 析 标准系列溶液，建立标准工作曲线，线性方程及相关系数详见下表2。

表2 敌敌畏的回归方程

3.2 校准

通过对标准系列上的某个浓度点的平行测定，显示检验结果线性良好。

通过以上检测数据结果可以计算得出方法的线性范围，符合本实验室方法项目要求。

4 方法的精密度

用标准物质[A1903272]配制敌敌畏的标准溶液，对上述溶液平行测定11次，分别为0.5021μg/L，0.5025μg/L， 0.4952μg/L，0.4981μg/L，0.5033μg/L，0.4975μg/L，0.4981μg/L，0.5006μg/L，0.5018μg/L，0.4968μg/L。将计算结果填入表3中，并进行计算。

表3 精密度重复性测试数据

通过以上检测数据对精密度进行评估，符合GB/T 32465—2015《化学分析方法验证确认和内部质量控制要求》《合格评定 化学分析方法验证确认和验证指南》相关要求。

5 方法的准确度

5.1 国家有证标准物质的测定

用环境保护部标准样品研究所标准物质氯仿中敌敌畏批号335304，配制成一定浓度的样品，按作业指导书要求进行分析，测定结果100.2mg/L，98.5mg/L，97.8mg/L，99.8mg/L， 99.3mg/L，100.5mg/L，98.6mg/L，99.1mg/L，100.0mg/L，100.2mg/L。将结果填入表4中，并进行计算。

表4 有证标准物质测试数据

通过以上检测数据可知，有证标准物质的检测数值在证书规定范围内。

5.2 加标回收率的检测

在样品中加入一定量的标准物质测定其回收率。选取一个样品，不加标准溶液平行测定6次，计算其含量。样品值为0.5mg/L。加入敌敌畏标液0.5mg/L，平行测定10次，测定结果如下0.994 1mg/L，1.002 8mg/L，1.004mg/L，1.003mg/L，0.993 1mg/L，0.991 4mg/L，0.992 6mg/L，0.993 3mg/L，0.992 5mg/L，0.994 9mg/L，0.996 2mg/L结果填入表5中，并进行计算。

表5 加标回收率的检测

在本实验室确立的条件下，通过以上检测数据对加标回收率进行评估，符合GB/T 27417—2017《合格评定 化学分析方法验证确认和验证指南》附录A相关要求。本方法结果能满足实验室对水中敌敌畏的检测要求。

6 结束语

通过以上验证方法及验证参数表明，在本实验室现有的人员条件下，该方法的标准曲线线性关系符合要求。精密度相对标准偏差为0.005 594%；在相同测定的条件下，有证标准样品的测定结果的准确度在国家环境标准样品的不确定度范围内；水样加标回收率的测定结果为99.2%。本方法结果能满足实验水中氨氮的测定要求，各项指标均能达到规定要求。本实验室确立的条件下，线性方程系数能够满足实验要求。