万敏 刘宝 范玉
(1.青岛海关技术中心 山东青岛 266500; 2.鸥哈希化学(青岛)工业有限公司 山东青岛 266499)
*基金项目:国家重点研发计划资助项目(2018YFC0809105)。
危险货物是指具有爆炸、易燃、毒害、感染、腐蚀、放射性等危险特性,在运输、储存、生产、经营、使用和处置中,容易造成人身伤亡、财产损毁或环境污染而需要特别防护的货物。近来,由于消毒剂的使用量和贸易量激增,国内流通和进出口环节的运输安全至关重要。对消毒类危险货物进行危险特性分析,根据危险特性鉴定结果选择符合包装规范要求的运输包装,是保障运输安全的关键要素之一。
对于危险货物的危险特性分类及安全运输管理,国际上出台了一系列的技术规章,主要依据来自于联合国发布的《关于危险货物运输的建议书 规章范本》(以下简称《规章范本》)和《全球化学品统一分类和标签制度》(以下简称《统一制度》)两大分类体系。本文主要以《规章范本》为基础,介绍了消毒类危险货物的安全技术要求,对于海、陆、空不同的运输方式,相关的技术规章涉及到《国际海运危险货物运输规则》 、《危险物品航空安全运输技术细则》。对于国内道路运输,2020年1月1日起,《危险货物道路运输安全管理办法》正式实施。该办法接轨国际危险货物运输规则,借鉴了《规章范本》(TDG)和《危险货物国际道路运输欧洲公约》(ADR)的要求,强化了危险货物运输过程的安全管理。
根据危险特性分类的技术标准,基于成分的不同和测试结果,消毒类危险货物具有易燃性、氧化性、腐蚀性等危险特性。
易燃类液体消毒剂代表为乙醇消毒剂、异丙醇消毒剂、碘类消毒剂。乙醇消毒剂、异丙醇消毒剂有效成分为乙醇或者异丙醇,另外含有水和甘油、卡波姆等少量辅助成分,由于有效成分本身具有易燃性,当乙醇或者异丙醇的含量达到一定含量,消毒剂可能具有易燃危险性。在《规章范本》的危险货物一览表中列明了“乙醇(酒精)或乙醇溶液(酒精溶液)” 、“易燃液体,未另作规定的”。碘类消毒剂分为碘伏和碘酊(碘酒),有效成分均为碘。碘酊是以乙醇(酒精)为溶媒、碘伏是以水为溶媒。乙醇本身具有易燃性,在碘酊中达到一定的浓度时,碘酊消毒剂可能具有易燃危险性。
易燃类固体消毒剂代表类为乙醇消毒湿巾、异丙醇消毒湿巾,有效成分为乙醇或者异丙醇,另外含有水和甘油、卡波姆等少量辅助成分,载体为无纺布。在《规章范本》的危险货物一览表中列明了“含易燃液体的固体,未另作规定的”。
氧化物和有机过氧化物类液体消毒剂代表为过氧乙酸消毒剂、过氧乙酸和过氧化氢混合消毒剂、过氧化氢消毒剂。对于过氧乙酸消毒剂、过氧乙酸和过氧化氢混合消毒剂,有效成分为过氧乙酸、过氧化氢,另外含有乙酸、水和稳定剂等。过氧乙酸(质量分数≤43%)在联合国《规章范本》的有机过氧化物一览表中列明。同时,过氧乙酸和乙酸本身具有易燃性,如果在消毒剂中达到一定含量,消毒剂可能具有易燃性。
过氧化氢水溶液具有氧化性(主要危险性)和腐蚀性(次要危险性),在《规章范本》的危险货物一览表中列明了过氧化氢水溶液,过氧化氢含量20%~60%(必要时加稳定剂)和过氧化氢(稳定的(或过氧化氢水溶液(稳定的)过氧化氢含量大于60%”。
氧化类固体消毒剂代表类为漂白粉、三氯异氰尿酸和二氯异氰尿酸钠消毒剂。漂白粉有效成分是次氯酸钙,另外含有氢氧化钙、氯化钙等辅助成分。次氯酸钙化学性质活泼,具有氧化性,到一定含量时,结合试验数据依据技术标准判定是否具有氧化性、腐蚀性。 《规章范本》的危险货物一览表列明了次氯酸钙混合物。
三氯异氰尿酸和二氯异氰尿酸钠本身为氧化性物质,在消毒剂中如果达到一定的浓度,根据氧化性试验结果结合技术标准判定是否具有氧化性。在《规章范本》的危险货物一览表列明了“三氯异氰脲酸,干的”和“二氯异氰脲酸盐”。
腐蚀类液体消毒剂代表为次氯酸钠消毒剂、异噻唑啉酮消毒剂、季铵盐类消毒剂、过氧化氢消毒剂。
次氯酸钠消毒剂有效成分为次氯酸钠,另外含有水和碳酸钠、氯化钠、硫酸氢钠等少量辅助成分。次氯酸钠具有腐蚀性,如果在消毒剂中达到一定含量,消毒剂具有腐蚀性。在《规章范本》的危险货物一览表中列明了“次氯酸盐溶液”。
异噻唑啉酮消毒剂的有效成分为5-氯-2-甲基-1-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-1-异噻唑啉-3-酮的混合物,该混合物具有腐蚀性和毒性,如果在消毒剂中达到一定含量,异噻唑啉酮消毒剂可能具有腐蚀性。
季铵盐类消毒剂的有效成分为十二烷基二甲基苄基氯化铵,另外含有水和乙二胺四乙酸四钠、脂肪醇聚氧乙烯醚等辅助成分。由于十二烷基二甲基苄基氯化铵本身具有腐蚀性,如果在消毒剂中达到一定含量,该类消毒剂可能具有腐蚀性。过氧化氢类消毒剂的腐蚀性是基于质量分数高于20%的双氧水具有腐蚀性,为其次要危险性。
腐蚀类固体消毒剂代表类为过硫酸氢钾类消毒剂、漂白粉。有效成分为过硫酸氢钾,另外含有硫酸氢钾、硫酸钾等辅助成分。由于过硫酸氢钾具有非氯氧化能力和腐蚀性,当过硫酸氢钾达到一定含量,该类消毒剂可能具有腐蚀性、氧化性。漂白粉的主要危险性为氧化性,根据试验结果结合技术标准判定是否具有腐蚀性次要危险性。
根据内装危险货物的危险程度,除第1类、第2类、第7类、5.2项和6.2项的物质以及4.1项自反应物质以外的物质,危险货物的包装划分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ类三个包装类别[1-3]。
危险货物运输安全一方面要求使用的危险货物包装应通过规定的性能检验,以确保满足危险货物安全运输的需要,另一方面应满足消毒剂的UN编号在《规章范本》和海陆空等不同运输方式的技术规章中的包装规范、特殊包装规定及运输标记标签要求。对于包装规范要求,以次氯酸钙消毒剂为例,对于联合国编号UN 2208(次氯酸钙混合物,干的,含有效氯10%~39%),《规章范本》给出的包装规范编码为P002、IBC08、LP02,分别对应于常规包装、中型散装容器和大包装的包装规范要求,相应的特殊包装规定为PP85、B3和B13、L3。UN 2208空运给出的客货机运输包装规范编码为P559,货机运输包装规范编码为P563,空运给出的一条附加要求是“包装必须满足Ⅱ类包装性能要求”。因此对于消毒类危险货物,应根据其危险特性鉴别结果,并针对海陆空不同的运输方式,使用符合要求的危险货物包装提交运输,相关包装规范及特殊包装规定可查阅不同运输方式的国际国内规章。
联合国《规章范本》规定危险货物提交运输时,其包装应加贴运输危险性标签。主要以象形图体现,详见《进口危险化学品包装检验规程》(SN/T 3221—2012)附录D[4]和《危险货物包装标志》(GB 190—2009)表2[5]。常见消毒剂对应的运输标签主要涉及易燃性、腐蚀性、氧化物和有机过氧化物的运输危险性标签,详见表1。
表1 常见消毒类危险货物的运输危险性标签
危险货物包装提交运输时应进行适当的标记,联合国《规章范本》中危险货物正式运输名称以及字母“UN”打头的相应联合国编号显示在每个包件上,常见的消毒类的危险货物联合国UN编号及正式运输名称见表2。
表2 常见消毒剂的联合国编号和正式运输名称
联合国《规章范本》的危险货物一览表列出了危险货物适用的有限数量和例外数量,为有限数量包装的危险货物规定了适用于内容器或物品的数量限制,为例外数量包装的危险货物规定了内包装和外包装的最大净载量。有限数量和例外数量相关规定详见《危险货物有限数量及包装要求》(GB 28644.2—2012)[6]以及《危险货物例外数量及包装要求》(GB 28644.1—2012)[7]。例如,对于道路运输,有限数量和例外数量应当符合《危险货物道路运输规则》(JT/T 617—2018)要求[8]。
如果消毒类危险货物的数量和包装符合相关的有限数量或者例外数量规定,就可以免除部分运输规定,降低运输成本。常用消毒类危险货物的有限数量和例外数量详见表3。
表3 常见消毒剂的有限数量和例外数量规定
除空运外,内装有有限数量危险货物的包装应按照图1进行标记。符合国际民航组织《危险物品航空安全运输技术细则》要求,空运内装有限数量危险货物的包装应按照图2进行标记。
如果运输的危险货物满足例外数量要求,则危险货物包装应加注例外数量标记,如图3所示。
图1 有限数量包装标记
图2 空运有限数量包装标记
图3 例外数量包装标记
根据《危险化学品目录》(2015版),某些消毒剂可能属于危险化学品,例如对于具有易燃性(闭杯闪点≤60 ℃)的混合物消毒剂,建议划分到《危险化学品目录》(2015版)2828条目;对于过氧化氢溶液类(含量>8%)消毒剂,建议划分到《危险化学品目录》903条目;对于过氧乙酸类消毒剂,根据含量的不同建议划分到《危险化学品目录》926条目[9]。对于属于危险化学品的消毒剂,其包装符合相关的危险公示信息要求。
《危险化学品安全管理条例》规定危险化学品生产企业应当提供与其生产的危险化学品相符的化学品安全技术说明书,并在危险化学品包装(包括外包装件)上粘贴或者拴挂与包装内危险化学品相符的化学品安全标签[10]。对危险化学品的经营、登记等环节的标签要求也进行了规定。《全球化学品统一分类及标签制度》中给出了危险公示标签和安全数据单的技术要求,危险信息公示为危险化学品全流程安全管理提供了有关危险信息、人身防护、应急处置、防范说明、储存处置等信息。
危险货物的运输是全流程安全管理的重要环节之一。对于消毒剂,首先要根据危险货物分类原则确定其危险特性分类、联合国编号和包装类别(如适用);其次对于属于危险货物的消毒剂,要根据分类结果选择符合包装规范要求和特殊规定的危险货物包装进行运输;此外,还应满足运输标签和标记等要求。特殊情况下,消毒类危险货物如果满足有限数量和例外数量要求,可按照相应的豁免规定进行运输。对于属于危险化学品的消毒剂,还需要满足危险化学品的危险公示信息要求。