GC-MS内标法测定己烷中的痕量苯*

王小雨，王文佳

（黑龙江省质量监督检测研究院,黑龙江 哈尔滨150028）

一直以来，己烷被广泛应用在化工有机合成、植物油浸出、机械设备表面清洗去污等多个领域。但在己烷的生产过程中，抽余油分离时分离不完全会导致有痕量苯存在于产物中。苯是一类有较高毒性的物质，摄入人体后会引发遗传性疾病，甚至能够引发癌症，所以国标对己烷中的苯含量做出明确的限量要求。目前，苯的测定依据标准GB/T 17474-1998《烃类溶剂中苯含量测定法（气相色谱法）》[1]，因使用FID做检测器，方法检出限高，无法实现准确定量痕量苯，所以实验小组以丙酮为内标物[2]，建立了一种GC-MS法[3,4]，能够快速、精确定量己烷中痕量苯，该方法简单、准确，适用范围宽。

1 实验部分

1.1 主要仪器及试剂

安捷伦科技有限公司Agilent 7890B-5977A气相色谱-质谱仪，Agilent 7683B自动进样器；Agilent HP-PONA色谱柱，规格为50m×0.20mm×0.5μm；赛多利斯公司CP225D十万分之一天平；SGE微量注射器（0~25μL、0~100μL、0~250μL、0~500μL、0~1000μL）。

丙酮、苯均为色谱纯SIGMA；异辛烷（含量≥99.5%天津市科密欧化学试剂有限公司）。

1.2 仪器工作条件

（1）GC参数 进样口温度250℃，分流比50∶1，进样量1.0μL；柱流速0.2mL·min-1，柱温箱，30℃，20min，1℃·min-1，40℃，1min，20℃·min-1，100℃。

（2）质谱参数 电子轰击离子源（EI）；电离能量70eV；传输线温度280℃；离子源温度230℃；四级杆温度150℃；定性使用SCAN模式，定量使用SIM模式；丙酮，定性离子m/z 58.0，定量离子m/z 43.0；苯，定性离子m/z 52.0、m/z 44.0，定量离子m/z 78.0。

1.3 标准溶液配制

1.3.1 标准储备液的制备 在20mL带橡胶垫的广口玻璃瓶中加入9500μL异辛烷，精确记录其质量(至0.00001g)；使用微量注射器移取约500μL苯，精确记录苯的质量（至0.00001g），得到浓度约5%的苯标准储备液。

1.3.2 标准工作溶液的制备 分别移取1445、1440、1430、1420、1400、1350、1300μL异辛烷到2mL带橡胶垫的广口玻璃瓶中，精确记录质量（至0.00001g）；用微量注射器分别吸取5、10、20、30、50、100、150μL的标准储备液，通过橡胶垫加入玻璃瓶中，精确记录质量（至0.00001g）；用微量注射器从橡胶垫加入50μL丙酮，精确记录质量（至0.00001g）。

1.4 样品溶液制备

将1450μL样品加入到2mL带橡胶垫的广口玻璃瓶中，精确记录质量（至0.00001g）；用微量注射器从橡胶垫加入50μL丙酮，记录质量（至0.00001g）后混匀待测。

2 结果与讨论

2.1 典型标样总离子流图

图1 为在1.2的条件下得到的典型己烷样品的总离子流图，苯与样品中的其他化合物得到了良好的基线分离，峰型对称，分离度好。

图1 典型样品总离子流图Fig.1 Total ion chromatogram of thiophene standard sample

2.2 标准曲线

使用标准工作液中，苯与丙酮的质量比为横坐标，峰面积比为纵坐标，得到线性拟合方程y=3.4565x+0.0009，R2=0.9995，标准曲线在0.0006%~0.1808%浓度范围内，线性良好；以最低水平标准溶液3倍信噪比计算得到苯的检出限（LOD）为0.0001%，10倍信噪比得到定量限（LOQ）为0.0004%，完全满足工业己烷中对于苯含量≤0.001%的检测需求。

2.3 精密度

对含苯的己烷样品进行了独立的8次测试，考察方法的重复性，具体数据见表1。

由表1结果表明，该方法表现出良好的数据稳

表1 精密度数据（n=8）Tab.1 Results of precision experiments（n=8）

定性，符合检测要求。

2.4 回收率

实验小组采用与样品溶液制备相同的方法，测试了多组样品3个浓度水平的回收率，以考察方法的准确度，随机抽取一组结果列于表2中。

由表2可以看出，在标准曲线的范围内的回收率为101.56%~103.22%，回收率满意。

表2 回收率数据Tab.2 Results of recovery experiments（n=2）

3 结论

本文建立了一种GC-MS内标法测定己烷中的痕量苯的方法，该方法操作简单，检出限低，精密度好，准确度高，为实现精确定性定量己烷中痕量苯提供了一种更加适用的选择。