SGR-0628 深度除氟剂在焦化废水除氟中的应用

高德超，任兰立，田民格，张黎平

(欣格瑞(山东)环境科技有限公司，山东 济宁 272415)

1 概 述

每年我国煤化工焦化废水排水量高达几亿吨，这些废水污染危害，毒性大，浓度高，影响范围大。焦化废水含有大量的氟离子，会对生态环境造成不利的影响，目前，已可实际应用的除氟技术有吸附法[1]、电凝聚法[2]、反渗透(R/O)法[3]、离子交换法[4]、化学沉淀法[5]和混凝沉降法等。其中，离子交换法的费用高，对原水水质要求严格；电凝聚和反渗透法的工艺复杂，电耗大；吸附法的吸附容量低，处理水量小，均难以实现工业化。

某煤化工企业焦化脱硫后产生的废水，水量约1 000 m3/d，氟化物质量浓度高达300～400 mg/L，采用钙盐沉淀法处理[6]，利用氟与钙作用生成微溶性氟化钙沉淀物。经该法处理后，废水中氟离子质量浓度在10～20 mg/L，不能达标排放。该企业技术部门经过市场调研，最后确定使用欣格瑞(山东)环境科技有限公司SGR-0628高效除氟剂，并进行了工艺改造，将废水含氟量处理到2 mg/L以下，可达到山东地区的地方标准(DB 37/3416.3—2018)。

2 该公司原除氟方案与现行除氟方案对比

原钙盐沉积法除氟方案如图1所示。

图1 钙盐沉淀法除氟工艺

由于钙盐沉淀法具有处理极限，只能将氟离子质量浓度降至10～20 mg/L左右，不能达标排放。

采用SGR-0628高效除氟剂工艺，改造后深度除氟方案如图2所示。

图2 深度除氟工艺

3 改造后除氟工艺方案

3.1 一级反应

含氟废水由生产车间经泵输送到一级反应池，自动联动加药泵，开始投加石灰，经充分搅拌一段时间后进入一级混凝池，加入混凝剂PAC，再充分搅拌一段时间，进入一级絮凝池，加入絮凝剂PAM，搅拌一段时间后，进入沉淀槽沉淀，上清液一级出水溢流进入二级反应池。

3.2 二级反应

一级出水进入二级反应池，加入高效除氟剂SGR-0628，开启混合搅拌，后进入二级pH调节池，投加液碱，调节pH至6.5左右，再充分搅拌一段时间，进入二级絮凝池，加入絮凝剂PAM，搅拌一段时间后，进入沉淀槽沉淀，上清液溢流达标排放。

4 深度除氟剂及有关使用方法

根据一级出水中氟离子质量浓度，一般为10～25 mg/L，按每升水中氟离子1 mg/L∶0.15 g SGR-0628比例配量使用，可满足二级出水氟离子质量浓度小于2 mg/L要求。

5 化学深度除氟处理过程监测

对含氟废水采用图2工艺流程，进行除氟，连续15天监测结果如表1。

表1 深度除氟药剂监测结果

由上述监测结果可知，一段除氟反应后出水氟离子质量浓度在10～25 mg/L左右；在二段添加深度除氟剂SGR-0628处理后出水氟离子质量浓度稳定在2 mg/L以下。

6 药剂性能

SGR-0628高效除氟剂为欣格瑞(山东)环境科技有限公司自主研发，已在煤化工、电子、电镀、玻璃、表面处理、光伏等各类工业低浓度含氟废水的末端深度除氟上成功运用，得到使用单位的好评，其主要物化性能见表2。

表2 SGR-0628高效除氟剂标准液主要指标

7 结 语

(1)通常情况下，采用钙盐法除氟，处理后废水氟离子质量浓度在10～25 mg/L左右，不能直接达标排放。本次对某煤化工企业焦化废水中氟离子处理采用钙盐与高效除氟SGR-0628相结合的方式，出水满足山东地区的地方标准(DB37/3416.3—2018)，氟离子质量浓度不大于2 mg/L。

(2)深度除氟工艺，大幅减少石灰等的投入量，去除氟离子过程产生的污泥量大幅减少，形成的氟化物沉淀不会反相逆转。

(3)反应快速、投加量少。除氟混合反应仅需30 min，可根据现场实际情况在工艺过程中投加处理，药剂投加成本比电凝、反渗透、氧化铝离子交换吸附等经济。