银制餐具中重金属迁移安全风险 及使用安全性研究

◎ 任 悦，马 军，宁娜静，赵 建

（1.河南省产品质量监督检验院，河南 郑州 450047；2.国家玉石金银饰品质量监督检验中心，河南 郑州 450000；3.北京联合大学应用文理学院保健食品功能检测中心，北京 100083）

银质器具造型优美、工艺精良，不仅可以作为高雅的工艺品，也可以作为实用的餐具。银制餐具与食品接触的过程中，其材质中含有的银及其他重金属可能迁移至食物中而被人体摄入，对人体健康产生危害。但是目前尚无针对食品接触用银制品这类特殊的食品接触用金属制品中重金属限量的标准规范，也无食品接触用银制品中重金属迁移量的毒性研究，将银制品作为食品接触用品存在安全隐患。

为使消费者能够放心购买和使用银制餐具，为使监管部门及时发现产品潜在安全风险，笔者对银制餐具使用安全性进行了初步研究。

1 材料与方法

1.1 材料与试剂

银制餐具，银含量为99.9%，为市售。

银（Ag）、砷（As）、铅（Pb）、镉（Cd）单元素标准储备液（100 mg·L-1，国家有色金属及电子材料分析测试中心），用0.5%硝酸溶液逐级稀释配成混合标准系列1～6溶液。Ag标准系列质量浓度为0 mg·L-1、 0.1 mg·L-1、0.5 mg·L-1、1.0 mg·L-1、2.0 mg·L-1和 5.0 mg·L-1；As、Pb标准系列质量浓度为0 mg·L-1、 0.02 mg·L-1、0.04 mg·L-1、0.10 mg·L-1、0.50 mg·L-1和 1.00 mg·L-1；Cd标 准 系 列 质 量 浓 度 为0 mg·L-1、 0.005 mg·L-1、0.010 mg·L-1、0.020 mg·L-1、0.050 mg·L-1和0.100 mg·L-1；冰乙酸（优级纯，国药集团）。

试验用小鼠选用北京华阜康生物科技股份有限公司[许可证号：SCXK（京）2019-0008]繁殖的SPF级昆明小鼠，急毒实验动物质量合格证：110322011007455。遗传实验动物质量合格证：1103222011008528。维持饲料由北京北京华阜康生物科技股份有限公司[许可证号：SCXK（京）2019-0008]生产。

1.2 仪器与设备

6300型电感耦合等离子体发射光谱仪，美国Thermo Fisher公司生产；101-2AB电热鼓风干燥箱，林茂科技（北京）有限公司生产。

1.3 方法

1.3.1 银制餐具中重金属迁移量测定

银制餐具中重金属迁移试验[1]方法参照《食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验预处理方法通则》[2]《食品安全国家标准 食品接触材料及制品迁移试验通则》[3]，将待测银制餐具试样用水清洗 2～3次，自然晾干，以4%乙酸作为食品模拟物，灌装法加入银质餐具容器中，用保鲜膜封口防止食品模拟物受热蒸发导致体积减少，放入恒温电热箱，浸泡温度为70 ℃，浸泡时间为1 h。浸泡迁移完成后提取10 mL浸泡液，重金属迁移量的测定参照《食品安全国家标准 食品接触材料及制品 砷、镉、铬、铅的测定和砷、镉、铬、镍、铅、锑、锌迁移量的测定》[4]As、Pb、Cd的合规性评价参照《食品安全国家标准 食品接触用金属材料及制品》[5]。

1.3.2 实验条件

ICP-AES仪器参数：仪器功率950～1 150 W，辅 助 器 流 量1.0 L·min-1，雾 化 器0.7 L·min-1，载 气 1 L·min-1，分析泵速40～60 r·min-1，观测方向为水平，积分时间30 s，水平观测方式。

1.3.3 小鼠急性毒性试验，最大耐受量（MTD）测定

选用18～22 g昆明小鼠40只，雌雄各半。经适应性饲养后，以银溶液（0.45 mg·L-1）和银制餐具浸泡液分别对小鼠经口灌胃1次，灌胃容量20 mL·kg-1，其中银溶液（0.45 mg·L-1）灌胃计量相当于19.94 g·kg-1， 银制餐具浸泡液灌胃计量相当于19.98 g·kg-1。灌胃后继续禁食2 h，连续观察14 d并记录小鼠、体重变化、中毒体征或死亡情况等。

2 结果与分析

2.1 银制餐具中重金属的迁移量

测定各元素系列标准溶液建立标准曲线，在相同条件下对空白溶液测定7次，以3倍标准偏差计算出各元素的仪器检出限（见表1）。分别测定试样空白溶液和试样浸泡液，从标准曲线上计算重金属元素含量即为该元素的迁移量。

表1 重金属元素分析线、线性方程、检出限及迁移量表

2.2 银制餐具使用安全风险评价

由表1结果可知，银制餐具中As、Pb、Cd的迁移量未检出，远低于《食品安全国家标准 食品接触用金属材料及制品》中的限量指标。Ag迁移量为 0.451 3 mg·kg-1，而《食品安全国家标准 食品接触用金属材料及制品》中没有规定Ag的迁移量指标，因此需要对银质餐具中Ag及在其他重金属迁移量的食用安全性做进一步的研究。

2.3 银制餐具中重金属迁移安全风险评价

以银溶液（0.45 mg·L-1）和银制餐具浸泡液分别对小鼠进行经口灌胃试验，灌胃计量相当于19.94 g·kg-1、 19.98 g·kg-1。试验结果可知小鼠未出现急性毒性中毒反应。小鼠经银溶液（0.45 mg·L-1）和银制餐具浸泡液分别灌胃后，一般活动未见明显异常，各功能指标无明显异常。连续观察14 d，灌胃小鼠动物状态正常，无中毒体征和死亡等异常情况。第15 d将受试动物处死进行大体解剖检查，主要器官未见明显异常。

由表2结果可知，试验雌、雄小鼠对银溶液 （0.45 mg·L-1）的耐受剂量大于19.94 g·kg-1，对银制餐具浸泡液的耐受剂量大于19.98 g·kg-1，根据急性毒性分级标准，该银溶液（0.45 mg·L-1）和银制餐具浸泡液属实际无毒。

表2 小鼠急性毒性试验结果表

3 结论与讨论

3.1 银制餐具中的重金属不易迁出

本研究以银含量为99.9%银制餐具为试验样品，根据GB 31604.1—2015中关于重复使用的食品接触材料及制品的特定迁移试验的规定，当食品接触材料及制品连续经历2个或多个使用条件时，应按最严苛的时间和温度的组合原则选择试验条件，并进行合规性判定。由检测结果可知银质餐具浸泡液中检测到的重金属元素含量极低，银制餐具中的重金属不易迁移至食物中而被人体摄入，使用银质餐具对人体的健康产生的风险较低。

3.2 银制餐具中的银及其他重金属无急性毒性

由本研究中小鼠急性毒性试验结果可知，以银溶液（0.45 mg·L-1）和银制餐具浸泡液分别对小鼠进行经口灌胃试验，灌胃剂量分别为19.94 g·kg-1、 19.98 g·kg-1，小鼠耐受剂量均大于灌胃剂量，根据急性毒性分级标准，银溶液（0.45 mg·L-1）和银制餐具浸泡液属实际无毒，该结论为银质餐具的使用安全性提供了理论支持。

3.3 银制餐具使用安全风险有待进一步研究

本实验对银制餐具的使用安全性进行了初步的研究，确定了银质餐具浸泡液中迁移出的重金属无急性毒性，为进一步了解银制餐具的使用安全性，推广银制餐具的使用，推进银制餐具的销售，还需对银质餐具浸泡液中重金属元素的慢性毒性、遗传毒性进行更加科学严谨的研究和验证。