赵 云, 郎小琴, 吴 敏
(贵阳市花溪区农产品质量安全检验监测站, 贵州 贵阳 550025)
近年来,在贵阳市旅游业“井喷式”发展带动下,也拉动了相关产业的快速发展,草莓产业就是其中之一。花溪区是贵阳市主要的草莓种植基地,种植面积逐年增加,其中2020年大棚草莓栽培面积约为72.3 hm2,草莓品种主要以章姬和红颜为主,约占草莓总栽培面积的90%左右。大棚种植草莓容易发生白粉病等,生产上一般采用农药防治,以保证草莓产量,实现种植效益。为草莓食用安全及其质量安全监管提供科学依据,按照《蔬菜和水果中有机磷、有机氯、拟除虫菊酯和氨基甲酸酯类农药多残留的测定》(NY/T 761—2008)[1]方法对草莓中甲胺磷、甲基对硫磷等18种禁限用有机磷农药及常用农药的残留量进行了检测,现将检测结果报道如下。
1.1.1 草莓 检测草莓鲜样93份,来自贵阳市草莓基地的79个草莓种植点,按照《农药残留分析样本的采样方法》(NY/T 789—2004)[2]要求取样,8 h内带回实验室进行匀浆,置于-18℃冷冻保存备测。
1.1.2 仪器与试剂 Agilent 7890A气相色谱仪(配7690系列自动进样器,美国 Agilent公司);IKA T25数字型均质机(德国IKA公司);弗罗里硅土小柱净化柱(上海安谱公司);甲醇、乙腈、丙酮、正己烷(色谱纯,美国 Merck公司);18种农药(包括禁止使用的农药甲胺磷、甲基对硫磷,瓜果禁止使用的农药水胺硫磷、氧化乐果、乙酰甲胺磷、敌敌畏、三唑磷等及瓜果上常用农药毒死蜱、百菌清、腐霉利、三唑酮、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、氰戊菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯)标准物质(浓度为100 μg/mL,农业部环境保护科研监测所)。
1.2.1 检测方法 按照 NY/T 761—2008规定的方法进行测定。即每次分别称取25.0 g试样放入三角瓶,加入乙腈50.0 mL,高速匀浆2 min后用滤纸过滤,收集滤液,剧烈振荡后静置30 min。从上清液中分别吸取10.0 mL溶液放入2个比色管中氮吹至近干,1份用丙酮5.0 mL定容,用于FPD检测,做有机磷类8个参数;1份用丙酮+正己烷(1+9)溶液5.0 mL加入比色管混匀,过弗罗里矽固相萃取柱,重复2次,然后将接收的洗脱液放入氮吹仪,50℃水浴氮吹近干,再用正己烷5.0 mL定容,用于ECD检测,做有机氯及菊酯类10个参数。10种有机氯及拟除虫菊酯类农药气相色谱图见图1,8种有机磷类农药气相色谱图见图2。
1.2.2 判定标准 检测结果依据《食品中农药最大残留限量》(GB 2763—2019)[3]所规定的各项限值判定超标。根据世界卫生组织(WHO)推荐的农药毒性等级分类标准[4]分析残留农药的毒性。
经检测,在93个草莓鲜样中检出农药18频次,涉及甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯等7种农药,但均未超标,多残留样品检出率为6.5%。样品中共检出百菌清、三唑酮、腐霉利、毒死蜱、甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯和敌敌畏7种(表1),其中,检测出腐霉利5次、百菌清4次、敌敌畏1次、其他农药2次,所有样品农药残留均未超过GB 2763—2019规定的农药最大残留限量。没有检出我国农业部公告第199号[5]、农业部公告第2032号[6]规定瓜果类上禁止使用农药。
图1 有机氯及拟除虫菊酯类农药气相色谱
图2 有机磷类农药气相色谱
表1 检出农药种类及残留量
根据WHO的农药毒性等级分类标准,按剧毒(Ia)、高毒(Ib)、中毒(II)、低毒(III)和微毒(U)进行分类,检测出的7种农药中甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、三唑酮、毒死蜱均为中毒,百菌清、腐霉利均为微毒,敌敌畏为高毒,但检出的农药残留均低于国家限量标准,对草莓食用安全无影响。
测定结果表明,贵阳市大棚草莓的农药危害因子[7]及需要重点监控的农药为甲氰菊酯、三氟氯氰菊酯、三唑酮、毒死蜱、百菌清、腐霉利、敌敌畏,其中,腐霉利、百菌清的检出率较高,分别达5.38%和4.30%。从检出农药的毒性看,果农使用的农药主要为中低微毒性,且残留量均低于国家限量标准,对草莓食用安全无影响。
与发达国家相比,我国农药残留监测起步较晚,关于农产品受到农药污染进入人体危害程度的权威研究还不多。因此,有必要进一步开展草莓中农药残留的健康风险评估,为草莓农药残留标准的制定提供科学依据,促进草莓产业的可持续发展。